Введение
1. Ингибиторы радикальной полимеризации
1.1. Проблема ингибирования термополимеризации стирола 9
1. 2. Термоокислительная полимеризация стирола 11
1. 2. 1. Инициирование 12
1. 2. 2. Продолжение цепи 13
1. 3. Типы ингибиторов, их классификация 17
1.3. 1. Ингибиторы, обрывающие цепи по реакции с алкильными радикалами 18
1.3. 1. 1. Хиноны 18
1.3. 1.2. Нитросоединения 22
1.3. 1.3. Стабильные радикалы 26
1. 3. 2. Ингибиторы, обрывающие цепи по реакции с пероксидными радикалами 29
1. 3. 2. 1. Фенолы и ароматические амины 29
1. 3. 2. 2. Причины быстрого протекания реакции RC^+InH (молекула ингибитора) 35
1. 3. 2. 3. Строение ингибитора и его активность (на примере фенолов и аминов) 37
1.3.3. Ингибиторы, разрушающие гидропероксиды 38
1.3.4. Ингибиторы комбинированного действия 40
1. 3. 5. Синергизм 41
1.4. Методы оценки эффективности ингибиторов нежелательной полимеризации 44
2. Синтез ингибирующих композиций термополимеризации стирола 47
2. 1. Системы, содержащие диоксим-и-хинон в качестве основного ингибитора 47
2. 1. 1. Системы «ДОХ» и «ДОХ + ия/?я-нитрофенол» 48
2. 1.2. Система «ДОХ+ пространственно затрудненные фенолы» 50
2. 1.3. Система «ДОХ+коксохимические фенолы» 57
2. 1.4. Система «ДОХ+ванилинбарбитурат» 60
2. 2. ДОХ - содержащие системы при пониженном расходе основного ингибитора 64
2. 2. 1. Система, содержащая ДОХ, основание Манниха и ПКФ 65
2. 2. 2. Система «ДОХ+смесь пространственно затрудненных фенолов» при пониженном расходе основного ингибитора 69
2. 3. Ингибирующие системы, не содержащие диоксим 1,4-бензохинона 74
2. 3. 1. Ингибирующие композиции термополимеризации стирола на основе ТБПК и пространственно затрудненных фенолов (ионол, агидол-2, основание Манниха) 74
2. 3. 2. Ингибирующие системы на основе ТБПК, содержащие производные барбитуровой кислоты и ароматических альдегидов 78
2. 3. 3. Системы на основе ТБПК и продуктов конденсации ароматических альдегидов с фенилгидразином 80
2. 3. 4. Соингибирующая активность производных ароматических гидроксиальдегидов и /7-нитроанилина в композициях с ТБПК 85
2. 3. 5. Системы на основе ТБПК и 5,51-арилиденбиснитробарбитуровых кислот 89
2. 4. Синтез соингибиторов 91
2. 4. 1. Синтез барбитурата ванилина 91
2. 4. 2. Синтез фенилгидразонов ванилина и бензальдегида 94
2. 4. 3. Синтез оснований Шиффа реакцией ванилина (бензальдегида) с пнитроанилином 95
2. 4. 4. Синтез бисарилиденпроизводных барбитуровой кислоты 98
2. 4. 5. Синтез 5-формилванилина из гваякола 99
2.4. 6. Синтез производных 5-формилванилина 100
3. Объекты исследования и методика эксперимента 106
3.1. Реагенты и товарные ингибиторы 106
3. 2. Методики синтеза производных ароматических альдегидов 109
3. 3. Физико-химические методы исследования 111
3. 4. Методика оценки эффективности ингибирующих композиций термополимеризации стирола 117
3. 5. Оценка дисперсии повторяемости методики 118
Выводы 120
