Введение
Глава 1. Литературный обзор 8
1.1. Ассоциация ионов в растворах 8
1.1.1. Теории ионной ассоциации 9
1.1.2. Методы определения констант ионной ассоциации 13
1.1.3. Литературные данные по константам ассоциации ионов сильных электролитов в водных растворах 14
1.2. Метод капиллярного электрофореза 17
1.2.1. Теоретические основы метода 17
1.2.1.1. Применение теории процессов переноса для описания электрофоретического движения ионов 21
1.2.1.2. Математические модели электрофореза 25
1.2.2. Аппаратурное оформление капиллярного электрофореза 26
1.2.3. Способы детектирования в капиллярном электрофорезе 29
1.2.4. Изменение температуры в капилляре вследствие протекания электрического тока 32
1.2.5. Зависимость электрофоретической подвижности ионов от ионной силы раствора 34
1.2.6. Изучение ассоциации ионов методом электрофореза 40
Глава 2. Экспериментальная часть 44
2.1. Реактивы и оборудование 44
2.2. Математическая модель электрофоретической миграции ионов в капилляре 49
Глава 3. Результаты и их обсуждение 54
3.1. Определение констант ассоциации из концентрационных зависимостей относительных электрофоретических подвижностей ионов 54
3.1.1. Факторы, влияющие на измеряемое значение электрофоретической подвижности ионов 58
3.1.1.1. Гидродинамическое подавление электроосмотического потока 60
3.1.1.2. Матричные эффекты 66
3.1.1.3. Изменение скорости электроосмотического потока в процессе электрофореза 69
3.1.2. Расчет констант ассоциации ионов 1-1 электролитов 78
3.1.2.1. Измерение относительных электрофоретических подвижностей ионов при переменной ионной силе 78
3.1.2.2. Измерение относительных электрофоретических подвижностей ионов при постоянной ионной силе 91
3.2. Определение констант ассоциации ионов по уменьшению площадей электрофоретических пиков при косвенном спектрофотометрическом детектировании 94
3.2.1. Расчет констант ассоциации ионов сильных 2-2 электролитов 97
3.2.2. Расчет погрешности определения констант ассоциации 99
3.2.2.1. Влияние изменения скорости электроосмотического потока в процессе электрофореза 102
3.3. Использование значений констант ассоциации при решении аналитических задач методом капиллярного электрофореза 103
Выводы 107
Список литературы 109
