Введение
Глава 1 Водород в металлах и комплексных гидридах 10
1.1 Борогидриды, клозо-бораты и амиды как материалы для хранения водорода и ионные проводники 10
1.2 Атомное движение в борогидридах 14
1.3 Атомное движение в амидах 24
1.4 Атомное движение в клозо-боратах 25
1.5 Задачи работы 26
Глава 2 Экспериментальные методы 30
2.1 Связь параметров, измеряемых в ЯМР-экспериментах, с микроскопическими характеристиками атомного движения 31
2.1.1 Влияние атомного движения на спектры ЯМР 31
2.1.2 Определение параметров атомного движения по измеренным скоростям спин-решеточной релаксации
2.2 Образцы 43
2.3 Спектрометр ЯМР 47
2.4 Измерение времен спин-решеточной релаксации и регистрация спектров ЯМР 50
Глава 3 Атомное движение в соединениях на основе борогидридов щелочных и щелочноземельных металлов 53
3.1 Влияние частичного замещения ионов на реориентационное движение в NaBH4 53
3.1.1 Спектры ЯМР и скорости спин-решеточной релаксации на ядре 1H 54
3.1.2 Скорости спин-решеточной релаксации на ядре 11B 60
3.1.3 Сравнение результатов экспериментов по ЯМР и по квазиупругому рассеянию нейтронов 62
3.2 Исследование атомного движения в гибридном гидриде Li2(Im)(BH4) 63
3.2.1 Спектры ЯМР и скорости спин-решеточной релаксации на ядре 1Н 64
3.2.2 Cкорости спин-решеточной релаксации на ядрах 7Li и 11B 67
3.3 Атомное движение в биметаллических перовскитоподобных борогидридах ACa(BH4)3
(A = K, Rb, Cs) 68
3.3.1 Спектры ЯМР и скорости спин-решеточной релаксации в KCa(BH4)3 на ядрах 1H и 11B 69
3.3.2 Спектры ЯМР и скорости спин-решеточной релаксации в RbCa(BH4)3 и CsCa(BH4)3
на ядрах 1H и 11B 76
3.3.3 Анализ и сравнение результатов экспериментов по ЯМР и по квазиупругому рассеянию нейтронов 83
3.4 Выводы 86
Глава 4 Атомное движение в соединениях на основе клозо-боратов щелочных металлов 87
4.1 Декагидро-клозо-декаборат натрия Na2B10H10 с высокой ионной проводимостью 87
4.1.1 Спектры ЯМР и скорости спин-решеточной релаксации на ядре 23Na 88
4.1.2 Спектры ЯМР и скорости спин-решеточной релаксации на ядрах 1Н и 11В 89
4.2 Реориентации анионов и диффузия катионов в LiCB11H12 и NaCB11H12 93
4.2.1 Спектры ЯМР и скорости спин-решеточной релаксации ядер 1H 93
4.2.2 Спектры ЯМР и скорости спин-решеточной релаксации ядер 7Li и 23Na 99
4.2.3 Анализ результатов экспериментов по ЯМР и по квазиупругому рассеянию нейтронов 102
4.3 Реориентации анионов и диффузия катионов в LiCB9H10 и NaCB9H10 104
4.3.1 Спектры ЯМР и скорости спин-решеточной релаксации ядер 7Li и 23Na 104
4.3.2 Спектры ЯМР и скорости спин-решеточной релаксации ядер 1H 106
4.4 Изучение атомного движения в K3(BH4)(B12H12) 111
4.4.1 Спектры ЯМР и скорости спин-решеточной релаксации ядер 1H 111
4.4.2 Cкорости спин-решеточной релаксации на ядре 11B 115
4.5 Выводы 117
Глава 5 Атомное движение в амид-иодиде лития Li3(NH2)2I 118
5.1 Спектры ЯМР и скорости спин-решеточной релаксации ядер 7Li 118
5.2 Спектры ЯМР и скорости спин-решеточной релаксации ядер 1H 123
5.3 Обсуждение механизма диффузии катионов лития и оценка удельной ионной электропроводности 126
5.4 Выводы 129
Заключение 130
Список работ автора 132
Список литературы 135
