Введение
Глава I. Обзор литературы 10
1.1. Фотофизика и фотохимия индола, триптофана и их производных 10
1.1.1. Спектры поглощения основного состояния 10
1.1.2. Возбужденные триплетные состояния 11
1.1.2.1. Спектры поглощения 11
1.1.2.2. Коэффициенты экстинкции 13
1.1.2.3. Выходы интеркомбинационной конверсии 14
1.1.2.4. Время жизни 14
1.1.3. Свойства радикалов 16
1.1.3.1. Радикалы, образующиеся в реакциях окисления 16
1.1.3.2. Радикалы, образующиеся в реакциях восстановления 18
1.1.4. Реакции синглетного возбужденного состояния 18
1.1.4.1. Реакции переноса протона 18
1.1.4.2. Фотоионизация индола, триптофана и их производных 20
1.2. Фотофизика и фотохимия нуклеиновых кислот и их компонентов 24
1.2.1. Строение нуклеиновых кислот 24
1.2.2. Спектры поглощения компонентов нуклеиновых кислот 25
1.2.3. Фотохимические реакции нуклеиновых кислот и их компонентов 26
1.2.4. Применение метода ХПЯ к изучению фотохимических реакций с участием молекул нуклеиновых кислот и их компонентов 27
1.3. Постановка задачи 30
Глава II. Экспериментальная часть 31
2.1. Методы исследования 31
2.1.1 Установка лазерного импульсного фотолиза 31
2.1.2. Установка химической поляризации ядер с временным разрешением 34
2.1.3. рН- и спектрофотометрия 38
2.1.4. Актинометрия 39
2.2. Материалы и реактивы 39
Глава III. Изучение фотохимических реакций триптофана в водных растворах 40
3.1. Свойства возбужденных состояний триптофана 40
3.1.1. Спектроскопические характеристики интермедиатов триптофана 40
3.1.2. Кинетические характеристики 43
3.1.3. Измерение квантового выхода триплета триптофана 46
3.1.4. Константы скорости и квантовые выходы 50
3.1.5. Природа короткоживущего интермедиата 52
3.2. Фотоионизация триптофана 54
3.2.1. Предшественник фотоионизации триптофана 54
3.2.2. Зависимость выхода фотоионизации от энергии лазерного облучения 55
3.2.3. Зависимость квантового выхода фотоионизации от температуры для N-ацетилтриптофана (NATrpH) 57
3.2.4. Зависимость квантового выхода фото ионизации от температуры для L-триптофана (L-TrpH) 59
3.2.5. Зависимость от температуры реакции внутримолекулярного переноса электрона для L-TrpH 60
3.2.6. Реакции синглетного состояния триптофана 62
3.2.7. Численное моделирование реакций ионизации и ВПП 65
3.3. Количественная модель фотолиза триптофана 67
3.4. Заключение 69
Глава IV. Исследование фотохимических реакций и механизмов формирования хпя при фотолизе водных растворов 2,2- дипиридина с гуанозин-5-монофосфатом 72
4.1. Лазерный импульсный фотолиз растворов дипиридина с нуклеотидом 74
4.2. Исследование эффектов ХПЯ 79
4.3. Заключение 86
Глава V. Фотохимические реакции триплетного триптофана с нуклеотидами 88
5.1. Лазерный импульсный фотолиз растворов триптофана в присутствии нуклеотидов 89
5.2. Эффекты ХПЯ 95
5.3. Заключение 100
Выводы 101
Список цитируемой литературы 103
