Введение
ГЛАВА 1 Литературный обзор 15
1.1 Полупроводниковые квантовые точки как донор энергии в комплексах с тетрапиррольными молекулами для фотодинамической терапии 15
1.1.1 Полупроводниковые квантовые точки. Спектральные и фотофизические свойства 15
1.1.1 Тетрапиррольные соединения. Спектральные и фотофизические свойства 17
1.2 Типы связывания комплексов КТ-тетрапиррольные молекулы 20
1.2.1 Ковалентное связывание 21
1.2.2 Электростатическое взаимодействие 21
1.2.3 Координационное связывание 23
1.3 Спектрально-люминесцентные проявления комплексообразования между КТ и ТМ 24
1.3.1 Влияние комплексообразования на спектры поглощения и фотолюминесценции квантовых точек и тетрапиррольных молекул 25
1.3.2 Тушение фотолюминесценции КТ в комплексах с тетрапиррольными молекулами: концентрационная зависимость и механизмы тушения 26
1.4 Физические механизмы тушение фотолюминесценции КТ в комплексах с
тетрапиррольными молекулами 29
1.4.1 FRET. Эффективность передачи энергии. Основные доказательства передачи энергии: сенсибилизированная фотолюминесценция, генерация синглетного кислорода 30
1.4.2 Фотоперенос электрона 35
1.4.3 Формирование центров рекомбинации в местах присоединения молекул к КТ 36
1.4.4 Тушение фотолюминесценции молекул в комплексах с КТ 36 1.4.4 Агрегация ТМ в комплексе с КТ 37
1.4.5 Агрегация КТ в комплексе с ТМ 38
1.5 Биологическое применение КТ и комплексов КТ/ТМ для ФДТ 40
1.5.1 Применение КТ в качестве фотосенсибилизаторов в ФДТ 40
1.5.2 Основные требования к комплексам КТ/ТМ как фотосенсибилизаторам для ФДТ 42
1.5.3 Комплексы КТ/ТМ для ФДТ 44
ГЛАВА 2 Методическая часть 47
2.1 Материалы и методы исследования 47
2.1.1 Материалы 47
2.1.2 Методы модификации КТ и ТМ 48
2.1.3 Методы спектрально-люминесцентного и микроскопического анализа комплексов в растворах 49
2.1.4 Характеристики полупроводниковых квантовых точек 51
2.1.5 Характеристики тетрапиррольных молекул 53
2.2 Формирование комплексов на основе квантовых точек и тетрапиррольных молекул 55
2.2.1 Формирование комплексов в результате электростатического взаимодействия в растворах 55
2.2.2 Формирование комплексов в результате координационного связывания в растворах 56
2.3 Методы исследования комплексов в биологических средах 57
2.3.1 Методы спектрально-люминесцентного исследования комплексов в плазме крови человека 57
2.3.2 Методы исследования фотоиндуцированной цитотоксичности комплексов в клетках Асцитной Карциномы Эрлиха 58
ГЛАВА 3 Оптические свойства и эффективность переноса энергии в комплексах молекул Al(OH)-сульфофталоцианина и полупроводниковых квантовых точек 64
3.1 Влияние агрегации молекул Al(OH)-сульфофталоцианина в комплексах с CdSe/ZnS квантовыми точками на люминесцентные свойства комплексов 65
3.1.1 Спектрально-люминесцентные свойства смесей катионных CdSe/ZnS КТ и ФЦ 67
3.1.2 Анализ тушения фотолюминесценции катионных CdSe/ZnS КТ в смеси с ФЦ 69
3.1.3 Анализ фотолюминесценции ФЦ в смеси с катионными CdSe/ZnS КТ 72
3.1.4 Эффективность переноса энергии в комплексах катионных CdSe/ZnS КТ/ФЦ 74
3.1.5 Спектральные проявления агрегации молекул ФЦ в комплексах с катионными CdSe/ZnS КТ 75
3.1.6 Физическая модель образования гетерогенной системы комплексов квантовая точка/органическая молекула 78
3.1.7 Влияние степени сульфирования ФЦ на агрегацию молекул в комплексах с катионными CdSe/ZnS КТ 89
3.2 Влияние типа связывания компонентов комплексов на агрегацию молекул Al(OH)-сульфофталоцианина в комплексах с CdTe квантовыми точками 92
3.2.1 Спектрально-люминесцентные свойства смесей анионных CdTe КТ и ФЦ 93
3.2.2 Анализ тушения фотолюминесценции анионных CdTe КТ в смеси с ФЦ 98
3.2.3 Определение константы комплексообразования комплексов анионных CdTe КТ/ФЦ в щелочном растворе
3.2.5 Эффективность переноса энергии в комплексах анионных CdTe КТ/ФЦ 109
3.2.6 Временная устойчивость комплексов CdTe КТ/ФЦ в щелочной среде 110
3.3 Выводы по главе 111
ГЛАВА 4 Оптические свойства и эффективность переноса энергии в комплексах молекул хлорина е6 и полупроводниковых квантовых точек 114
4.1 Люминесцентные свойства комплексов CdSe/ZnS и ZnSe/ZnS квантовых точек с хлорином е6 114
4.1.1 Спектрально-люминесцентные свойства смесей катионных CdSe/ZnS и ZnSe/ZnS КТ с Хл е6 116
4.1.2 Анализ спектров поглощения Хл е6 в смесях с катионными CdSe/ZnS и ZnSe/ZnS КТ 118
4.1.3 Анализ тушения фотолюминесценции катионных CdSe/ZnS и ZnSe/ZnS КТ в смесях с Хл е6 119
4.1.4 Эффективность переноса энергии в комплексах катионных CdSe/ZnS и ZnSe/ZnS КТ/Хл е6 121
4.2 Выводы по главе 126
ГЛАВА 5 Комплексы полупроводниковых квантовых точек и тетрапиррольных молекул в биологических средах 128
5.1 Оптические свойства и эффективность переноса энергии в комплексах одноименно заряженных молекул Al(OH)-сульфофталоцианина и полупроводниковых квантовых точек в плазме крови человека 129
5.1.1 Люминесцентные свойства комплексов анионных CdTe КТ и ФЦ в плазме крови человека 130
5.1.2 Эффективность переноса энергии в комплексах анионных CdTe КТ и ФЦ в плазме крови человека 133
5.2 In-vitro исследование фотоиндуцированной цитотоксичности комплексов ZnSe/ZnS КТ/Хл е6 135
5.2.1 Исследование внутриклеточного проникновения комплексов ZnSe/ZnS КТ/Хл е6 138
5.2.2 Исследование переноса энергии фотовозбуждения от ZnSe/ZnS КТ к Хл е6 в клетках АКЭ 141
5.3 Выводы по главе 145
Заключение 146
Список сокращений 148
Список литературы
