Оглавление
Введение .................................................................................................................................................. 4
Глава 1. Литературный обзор ................................................................................................................ 9
1.1 Каталитические свойства металлсодержащих цеолитов применительно к превращению
алкенов ................................................................................................................................................. 9
1.2 Методы приготовления металл-модифицированных цеолитов ....................................... 12
1.3 Механизмы превращения легких алкенов с участием БКЦ цеолитов ............................ 15
1.4 Механизмы превращения легких алкенов с участием металлсодержащих центров в
цеолитах ............................................................................................................................................. 19
1.5 Спектроскопия ЯМР высокого разрешения в твердом теле ............................................. 29
1.6 ИК-Фурье спектроскопия .................................................................................................... 31
1.7 Заключение к литературному обзору ................................................................................. 33
Глава 2. Экспериментальная часть ..................................................................................................... 34
2.1 Синтез и характеристика образцов цеолитов ........................................................................... 34
2.2 Спектроскопия ЯМР ВМУ ......................................................................................................... 42
2.3 ИК-Фурье спектроскопия .......................................................................................................... 44
2.4 Квантово-химические расчеты .................................................................................................. 45
2.5 Газовая хроматография / масс-спектрометрия ......................................................................... 46
2.6 Рентгеновская фотоэлектронная спектроскопия ..................................................................... 47
Глава 3. Механизмы превращения пропилена на медь- и серебросодержащих цеолитах ............ 48
3.1 Превращение пропилена на цеолите H-ZSM-5 по данным ЯМР ВМУ и ИКС .................... 48
3.2 Окисление и ароматизация пропилена на медьсодержащих цеолитах ZSM-5 ..................... 53
3.3 Ароматизация пропилена на серебросодержащем цеолите ZSM-5 ....................................... 64
Заключение к главе 3 ........................................................................................................................ 76
Глава 4. Механизмы олигомеризации и ароматизации легких алкенов на цинксодержащих
цеолитах ................................................................................................................................................ 77
4.1 Превращение бутена-1 на цинксодержащем цеолите BEA .................................................... 77
4.2 Превращение изобутена на цинксодержащих цеолитах ZSM-5 и BEA ................................ 84
4.3 Димеризация этилена на цинксодержащем цеолите ZSM-5 .................................................. 91
3
Заключение к главе 4 ........................................................................................................................ 99
Выводы ................................................................................................................................................ 101
Список публикаций по теме диссертации........................................................................................ 103
Благодарности ..................................................................................................................................... 104
Список сокращений ........................................................................................................................... 105
Список литературы ............................................................................................................................ 107
Приложение 1 – Спектры 13С ЯМР ВМУ для (3-13С)пропилена, адсорбированного на цеолит
H-ZSM-5 .............................................................................................................................................. 125
Приложение 2 – ИК-спектры образца H-ZSM-5 с адсорбированным пропиленом ..................... 126
Приложение 3 – Спектры 13С ЯМР ВМУ для (3-13С)пропилена и (2-13С)пропилена,
адсорбированных на цеолит Cu2+/H-ZSM-5 .................................................................................... 127
Приложение 4 – Спектры 13С ЯМР ВМУ для (3-13С)пропилена и (2-13С)пропилена,
адсорбированных на цеолит CuO/H-ZSM-5 .................................................................................... 128
Приложение 5 – ИК-спектры образцов Cu2+/H-ZSM-5 и CuO/H-ZSM-5 с адсорбированным
пропиленом ......................................................................................................................................... 129
Приложение 6 – Спектры 13С ЯМР ВМУ для (3-13С)пропилена и (2-13С)пропилена,
адсорбированных на цеолит Ag/H-ZSM-5 ....................................................................................... 130
Приложение 7 – Спектры 1Н ЯМР ВМУ для (3-13С)пропилена, адсорбированного на цеолит
Ag/H-ZSM-5 ........................................................................................................................................ 131
Приложение 8 – ИК-спектры образца Ag/H-ZSM-5 с адсорбированным пропиленом ............... 132
Приложение 9 – Спектры 13С ЯМР ВМУ для (1-13С)бутена-1 и (2-13С)бутена-1,
адсорбированных на цеолит Zn2+/H-BEA ........................................................................................ 133
Приложение 10 – Спектры 13С ЯМР ВМУ для (1-13С)бутена-1 и (2-13С)бутена-1,
адсорбированных на цеолит ZnO/H-BEA ........................................................................................ 134
Приложение 11 – Спектры 13С ЯМР ВМУ для (1-13С)изобутена и (2-13С)изобутена,
адсорбированных на цеолит Zn2+/ZSM-5 ......................................................................................... 135
Приложение 12 – ИК-спектры образца Zn2+/ZSM-5 с адсорбированным изобутеном ................ 136
Приложение 13 – Спектры 13С ЯМР ВМУ для (1-13С)изобутена и (2-13С)изобутена,
адсорбированных на цеолит ZnO/H-BEA ........................................................................................ 137
Приложение 14 – ИК-спектры Zn2+/ZSM-5 с адсорбированным этиленом и н-бутеном ............ 138
