Введение
Глава 1. Теоретические подходы к изучению электронного строения кластерных соединений 9
1.1. Анализ межатомных взаимодействий в кластерных комплексах 10
1.2. Электронное строение кластерных соединений 13
1.3. Заключение 20
Глава 2. Теория функционала плотности для систем с заполненной оболочкой и топологические методы квантовой химии AIM и ELF 22
2.1. Теория функционала плотности и ее реализация в программном комплексе ADF 22
2.1.1. Основные положения теории функционала плотности для систем с заполненной оболочкой 22
2.1.2. Особенности реализации метода DFT в программном комплексе ADF 24
2.2. Квантовая теория атомов в молекулах AIM 26
2.2.1. Общие положения метода AIM 26
2.2.2. Характеристики критических точек в молекулярных комплексах 35
2.3. Функция локализации электронов ELF 45
2.3.1. Основные положения метода ELF 45
2.3.2. Межатомные взаимодействия в кластерных комплексах с точки зрения метода ELF 53
2.4. Заключение 55
Глава 3. Межатомные взаимодействия и их зависимость от природы лигандов в кластерных соединениях d-элементов (Fe, Mo, Re) 57
3.1. Треъ ядерные железосодержащие халькогенидные кластеры [Fe3(U3-Q)(CO)9]2" и [(u-H)2Fe3(u3-Q)(CO)9] (Q=s, Se, Те) 57
3.2. Трехъядерные рениевые кластеры [Re3({J,-H)4(CO)io]", [Re3(u.-S)3(H3-S)Brg]2", [Re3(u-Cl)3Cl9f 67
3.3. Четырехъядерные рениевые кубано-подобные кластеры 73
3.4. Шестиядерные кластерные комплексы [Re6(n3-Q)s]2+, [Mo6(H3-Q)s]> Q=S, Se и
[M6(u3-S)8(CN)6]n- (M=Mo,n=6; M=Re, n=4) 85
3.5 Заключение 92
Глава 4. ELF и AIM анализ катион-катионных и катион-анионных взаимодействий в кластерных соединениях р-элементов 93
4.1. Структурообразующие кластерные группировки [As4]12+ в минерале акташита Cu6Hg3As4S1 93
4.2. Анализ взаимодействий As3+-As3+ и As3+-S2 в кластерных анионах [AS4S12]12" в минерале акташита Cii6Hg3As4Si2 методом NBO 95
4.3. Внутримолекулярные взаимодействия и электронное строение молекулярного иона [AS4S12]12"" и молекул AS4O6, As4S6 96
4.4. Межмолекулярные взаимодействия тетраэдрических кластеров (Аэ40б)4 и (Sb406)4 99
4.5 Заключение 100
Основные результаты и выводы 102
Приложение 1 104
Список сокращений и обозначений 109
Список иллюстраций 110
Список литературы 113
