Введение………………………………………………………………………………...........................4
Глава 1. Методологические особенности проведения экспериментов спектроскопии ЯМР на
ядрах дейтерия………………………………………………………………………………...............19
1.1 Требования к изотопному составу и приготовление образцов для исследования методами 2Н
ЯМР.........................................................................................................................................................19
1.2 Обзор основных временных шкал доступных для метода 2Н ЯМР и способов их наблюдения
………………………………………………………………………………………………………….21
1.3 Регистрация спектров 2Н ЯМР твердого тела методом твердотельного эха…………………..26
1.4 Регистрация спектров 2Н ЯМР твердого тела методом стимулированного эха……………....26
1.5 Измерение времен спиновой релаксации 2Н ЯМР……………………………………………...27
1.6 Использование релаксационных фильтров для селективной регистрации спектров 2Н ЯМР…
………………………………………………………………………………………………………….28
1.7 Численное моделирование спектров и времен спиновой релаксации 2Н ЯМР в присутствии
молекулярной подвижности …………………………………………………………………..……..28
Глава 2. Гостевая подвижность в микропористых цеолитах…………………………………….…55
2.1 Подвижность линейных алканов н-С6 – н-С22 в цеолите LTA типа 5А……………………....58
2.2 Подвижность н-бутана в H-ZSM-5 цеолите канального типа……………………………….…82
2.3 Подвижность трет-бутилового спирта в цеолите MFI типа: силикалите-1 и H-ZSM-5…...…97
2.4 Подвижность π-комплекса этилена на Ag+ центрах бицентрового цеолита Ag/H-ZSM-5…104
Глава 3. Структурная подвижность в микропористых металл-органических каркасах………...114
3.1 Подвижность метил-имидазолатного линкера в пористом МОКП ZIF-8……………………117
3.2 Подвижность терефталатных линкеров в МОКП UiO-66…………………………………….136
3.3 Структурная подвижность в МОКП с трехмерной системой каналов……………………….140
3.4 Направленный контроль за подвижностью линкеров путем модификации неорганического
центра на примере МОКП MIL-101 (Cr)…………………………………………………………...144
3.5 Подвижность линкеров в МОКП канального типа……...…………………………………….150
3.6 Направленный контроль за подвижностью линкеров путем модификации органического
линкера на примере МОКП семейства NOTT/MFM………………………………………………154
Глава 4. Гостевая подвижность в микропористых металл-органических каркасах……………..164
4.1 Подвижность молекулы-зонда С6D6 в МОКП с различной топологией пор……..………….164
4.2 Сравнительный анализ молекулярной подвижности гостевых молекул различного размера в
МОКП ZIF-8………………………………………………………………………………………….204
3
4.3 Влияние функциональных групп способных к образованию водородных связей на
молекулярную подвижность: трет-бутиловый спирт и изобутан в МОКП MIL-53 (Al)..……....234
4.4 Влияние сильных адсорбционных центров на адсорбцию и молекулярную подвижность
гостевых молекул: пиридин в МОКП MIL-100 (Al)………………………………………………243
4.5 Молекулярная подвижность и механизм селективности разделения изомеров ксилола в
МОКП канального типа MIL-53: эффект гибкости каркаса……………………..………………..250
Выводы……………………………………………………………………………………………….267
Список сокращений…………………………………………………………………………………270
Список цитируемой литературы……………………………………………………………………271
