Введение
ГЛАВА 1. Литературный обзор 9
1.1. Способы получения функционализированных бензо- и нафтохинонов 9
1.1.1. Способы получения 2-метил-1,4-нафтохинона (витамина Кз) 9
1.1.1.1. Стехиометрическое окисление 2-метилнафталина 10
1.1.1.2. Каталитическое окисление 2-метилнафталина 11
1.1.1.3. Каталитическое окисление 2-метил-1 -нафтола 14
1.1.2. Способы получения 2-гидроксиметил-1,4-бензохинона 20
1.1.3. Способы получения 2-аллил-1,4-бензохинона 22
1.1.4. Способы получения 2-этил-1,4-бензохинона 23
1.1.5. Способы получения 5,8-диоксохинолина 24
1.2. Перспективные твердофазные катализаторы для процессов селективного окисления пероксидами
1.2.1. Мезопористые мезофазные титан-силикаты 25
1.2.2. Металлофталоцианины 27
1.3. Основные механизмы окисления фенолов 29
1.3.1. Электрофильное гидроксилирование фенолов 30
1.3.2. Радикальное гидроксилирование (система Фентона) 31
1.3.3. Механизм, включающий образование феноксильных радикалов 31
1.4. Основные требования, предъявляемые к процессам тонкого органического 35 синтеза
1.5. Заключение и постановка задач исследования 3 8
ГЛАВА 2. Экспериментальная часть 41
2.1. Исходные материалы и реагенты 41
2.2. Методики приготовления катализаторов 42
2.2.1. Мезоструктурированные титан-силикаты Ti-MMM-2 и Ti-MMM-3 42
2.2.2. Нанесенный фталоцианин железа FePcS/SiCh 43
2.2.2.1. Синтез FePcS 43
2.2.2.2. Модифицирование поверхности SiCh 44
2.2.2.3. Закрепление FePcS на аминомодифицированном SiCb 44
2.3. Методики физико-химических исследований катализаторов 45
2.4. Методики исследования каталитических свойств и механизмов окисления 46
2.4.1. Методики проведения реакций 46
2.4.2. Методики анализа продуктов реакций 47
2.4.3. Эксперименты с ловушками радикалов 48
2.4.4. Методики экспериментов с изотопом 18Ог 48
2.5. Приборы и оборудование 49
ГЛАВА 3. Физико-химические свойства катализаторов Ti-MMM-2, Ti-MMM-3 и FePcS/Si02
3.1. Мезопористые мезофазные титан-силикаты Ti-MMM-2 и Ti-MMM-3 50
3.2. FePcS/Si02 53
ГЛАВА 4. Окисление 2-метил-1 -нафтола в 2-метил-1,4-нафтохинон 57
4.1. Оптимизация условий реакций окисления МНЛ 57
4.1.1. Окисление пероксидом водорода в присутствии Ti-MMM-2 и 57 Ti-MMM -3
4.1.2. Окисление wpe/и-бутилгидропероксидом в присутствии FePcS/Si02 62
4.2. Исследование возможности многократного использования и причин дезактивации катализаторов
4.2.1. Многократное использование Ti-MMM-2 и Ті-МММ-3 66
4.2.2. Многократное использование FePcS/Si02 68
4.3. Исследование механизмов окисления МНЛ 70
4.3.1. Механизм окисления МНЛ в присутствии Ti-MMM-2 70
4.3.2. Механизм окисления МНЛ в присутствии FePcS/SiCb 80
4.4. Заключение 81
ГЛАВА 5. Окисление функционализированных фенолов в бензохиноны 84
5.1. Окисление 2-(гидроксиметил)фенола 84
5.1.1. Окисление 2-(гидроксиметил)фенола в присутствии Ti-MMM-2 84
5.1.1.1. Оптимизация условий реакции окисления 84
5.1 1 .2. Многократное использование Ti-MMM-2 87
5.1.2. Окисление 2-(гидроксиметил)фенола в присутствии FePcS/Si02 89
5.1.2.1. Оптимизация условий реакции окисления 89
5.1.2.2. Многократное использование FePcS/Si02 93
5.2. Окисление других функционализированных фенолов в присутствии 94 Ti-MMM-2 и FePcS/Si02
5.3. Заключение 97
Выводы 98
Благодарности 99
Литература
