Введение
1 Литературный обзор 9
1.1 Изучение подвижности трет-бутилового спирта в массивном состоянии 9
1.1.1 Различные кристаллические фазы трет-бутилового спирта 9
1.1.2 Изучение подвижности трет-бутилового спирта 10
1.2 Цеолиты. Структура MFI 11
1.2.1 Структура цеолитов типа MFI 12
1.2.2 Каталитические реакции и молекулярная подвижность углеводородов в цеолитах типа MFI 14
1.3 Металл-органические каркасы MIL-53(Al) 16
1.3.1 Дышащие свойства каркаса MIL-53(Al) 16
1.3.2 Применение ЭПР спектроскопии для изучения металл-органических каркасов 18
1.4 Пористые полимеры для люминесцентных преобразователей давления (ЛПД) 18
1.4.1 Изучение распределения пор по размерам и фотодеградационных свойств пористых полимеров 20
1.5 Метод 2H ЯМР спектроскопии 21
1.6 Методы ЭПР спектроскопии спинового зонда 28
Постановка задачи 31
2 Экспериментальная часть 32
2.1 Материалы 32
2.1.1 Трет-бутиловый спирт 32
2.1.2 Цеолиты типа MFI 32
2.1.3 TEMPO 32
2.1.4 Металл-органические каркасы MIL-53(Al) 33
2.1.5 Пористые полимеры 33 2.2 Приготовление образцов 33
2.2.1 2H ЯМР спектроскопия твердого тела 33
2.2.2 ЭПР спектроскопия 2.3 Методика проведения эксперимента 2H ЯМР спектроскопии твердого тела 35
2.4 Численное моделирование 2H ЯМР спектров и времени релаксации Т1 в присутствии движения 36
2.5 Методика проведения экспериментов ЭПР спектроскопии 36
2.5.1 Численное моделирование спектров ЭПР спиновых зондов 37
2.6 Дополнительные эксперименты 37
3 Изучение подвижности трет-бутилового спирта в цеолитных структурах типа MFI методом ЯМР спектроскопии на ядрах дейтерия 38
3.1 Изучение подвижности трет-бутилового спирта в твердом массивном состоянии 39
3.1.1 Анализ формы линии 2H ЯМР спектров ТБС-d1 40
3.1.2 Анализ формы линии 2H ЯМР спектров ТБС-d9 41
3.1.3 Анализ времени релаксации T1 спектров 2H ЯМР ТБС-d9 45
3.1.4 Заключение 50
3.2 Подвижность трет-бутилового спирта в цеолитных структурах типа MFI 51
3.2.1 Движение в низкотемпературном диапазоне 52
3.2.2 Движение в среднем температурном диапазоне 56
3.2.3 Движение в высокотемпературном диапазоне 60
3.2.4 Заключение 63
4 Применение ЭПР спиновых зондов для изучения структурных перестроек в металл-органических каркасах на примере MIL-53(Al) 65
4.1 Экспериментальные данные ЭПР в X и Q диапазонах 65
4.2 Интерпретация экспериментальных данных. Расчеты методами молекулярной динамики 69
4.3 Заключение 75
5 Изучение пористости и фотостабильности фторакрилатных полимер ных пленок методом ЭПР спиновых зондов 76
5.1 Определение размера пор 76
5.2 Фотодеградация 87
5.2.1 Поверхностные эффекты 92
5.3 Заключение 96
Результаты и выводы 98
Литература
