Введение
Глава 1. Современное состояние методов расчета электронной структуры и энергий ионизации комплексов металлов (литературный обзор) 9
1.1. Роль расчетных методов в интерпретации фотоэлектронных спектров 9
1.1.1. Экспериментальный метод ФЭС и его возможности 9
1.1.2. Теоретические методы интерпретации фотоэлектронных спектров.. 14
1.2. Другие методы исследования электронной структуры р-дикетонатов металлов 20
1.2.1. Экспериментальные методы исследования Р-дикетонатов металлов 20
1.2.2. Теоретические методы исследования строения и свойств Р-дикетонатов металлов 23
Глава 2. Методика расчетов 27
2.1. Геометрические параметры модельных соединений 27
2.2. Методы и параметры расчетов электронной структуры в однодетерминантных приближениях самосогласованного поля 29
2.2.1. Неэмпирическое приближение 29
2.2.2. Приближения теории функционала плотности и Ха-ДВ 32
2.3. Методика нахождения энергий ионизации в приближении KB 35
2.4. Повышение точности расчетов посредством улучшения базисных наборов 38
Глава 3. Квантовомеханическое моделирование электронной структуры и энергий ионизации комплексов трис-Р-дикетонатов переходных металлов 41
3.1. Электронная структура комплексов переходных металлов в основном состоянии 41
3.1.1. Результаты расчетов в неэмпирическом приближении самосогласованного поля Хартри-Фока 41
3.1.2. Результаты расчетов в приближении Ха-ДВ 51
3.1.3. Результаты расчетов в приближении теории функционала плотности 56
3.1.4. Сравнительный анализ электронной структуры, рассчитанной в приближениях ССП-ХФ, Ха-ДВ, ТФП 65
3.2. Энергии ионизации в приближении конфигурационного взаимодействия 74
3.2.1. Результаты использования орбиталей неэмпирического приближения в КВ-разложении 74
3.2.2. Результаты использования орбиталей приближения ТФП в КВ-разложении 81
Глава 4. Оптимизация базисных функций как способ улучшения методов расчета электронной структуры и энергий ионизации 88
4.1. Результаты оптимизации экспоненциальных параметров базисных функций 88
4.2. Электронная структура с оптимизированными базисными наборами 89
4.2.1. Результаты расчетов в однодетерминантном неэмпирическом приближении 89
4.2.2. Результаты расчетов в приближении ТФП 94
4.3. Эффект использования сбалансированных базисных наборов на атомах в расчетах электронной структуры трис-Р-дикетонатов переходных металлов 97
Заключение 101
Список литературы
