Введение
ГЛАВА 1. Литературный обзор 10
1.1 Этапы развития и методы синтеза MgCl2-содержащих носителей и нанесенных титан-магниевых катализаторов 10
1.2 Кристаллическая и пористая структура MgCl2-содержащих носителей и катализаторов 14
1.3 Представление о процессах формирования полимера на частицах катализаторов 17
1.4 Сведения о составе, строении и процессах формирования активных центров нанесенных на MgCl2 катализаторов циглеровского типа 20
1.5 Состояние титана в титан-магниевых катализаторах 24
1.5.1 Степень окисления титана в ТМК по данным химического анализа 24
1.5.2 Состояние титана в катализаторах Циглера-Натта по данным метода ЭПР 25
1.5.3 Состояние титана в ТМК по данным метода РФЭС 29
1.6 Заключение 30
ГЛАВА 2. Методика эксперимента 32
2.1 Исходные вещества и реагенты 32
2.2 Синтез носителей и катализаторов 33
2.3 Физико-химические методы анализа
2.3.1 Химический анализ 35
2.3.2 Физические методы исследования 36
2.4 Анализ каталитических свойств катализаторов и свойств полученных на них полимеров 39
ГЛАВА 3. Изучение состава, морфологии и текстуры новых модификаций нанесенных титан-магниевых катализаторов, обладающих улучшенными свойствами в полимеризации этилена 41
3.1 Синтез новых модификаций ТМК и их каталитические свойства в полимеризации этилена 42
3.2 Изучение состава носителей и ТМК с использованием различных физико-химических методов 45
3.3 Изучение структуры MgCl2-содержащих носителей и ТМК методом РФА 49
3.4 Пористая структура MgCl2-содержащих носителей, полученных различными
методами, и катализаторов на их основе 55
3.5 Особенности каталитических свойств модифицированных ТМК с учетом данных об их
химическом составе, кристаллической и пористой структуре 58
3.6 Изучение морфологии и текстуры носителей и катализаторов и процессов формирования полимеров на частицах катализаторов 61
3.7 Регулирование молекулярной массы ПЭ водородом на ТМК, отличающихся текстурными характеристиками 73
3.8 Заключение к главе 3 75
ГЛАВА 4. Исследование состояния ионов титана и процессов формирования активного компонента в нанесенных на MgCl2 катализаторах различного состава 77
4.1 Выбор каталитических систем и изучение их свойств в полимеризации этилена 78
4.2 Состояние ионов титана в нанесенных на MgCl2 катализаторах
4.2.1 Исследование методом ЭПР исходных носителей и катализаторов 81
4.2.2 Данные об ионах Tin+ в катализаторах с высоким содержанием титана, образующихся после обработки катализатора триалкилалюминием 83
4.2.3 Данные ЭПР об ионах Ti3+ в катализаторах с низким содержанием титана, образующихся после обработки катализатора триалкилалюминием 87
4.3 Исследование процессов восстановления TiCl4 в составе ТМК при взаимодействии с AlR3 методом хромато-масс-спектрометрии и газовой хроматографии 92
4.4 Идентификация связи Ti(III)-алкил методом ЭПР в «низкопроцентных» ТМК,
активированных AlR3 96
4.4.1 Данные ЭПР о состоянии ионов Ti(III) в исходных катализаторах и катализаторах, обработанных AlMe3 98
4.4.2 Данные ЭПР о взаимодействии монооксида углерода с ТМК, активированным AlMe3 102
4.4.3 Данные о числе титан-алкильных связей, образующихся в катализаторе ТМК-3/AlEt3 в условиях полимеризации 104
4.5 Квантово-химические расчеты параметров ЭПР для различных модельных структур поверхностных соединений Ti(III) 105
4.6 Заключение к главе 4 109
Выводы 111
Список литературы
