Введение
Глава 1. Литературный обзор 12
1.1 Композиционные материалы, содержащие наноразмерные частицы металлов 12
1.1.1. Нанокристаллическое состояние металлов 12
1.1.2. Способы получения металлических наночастиц 13
1.1.3. Методы стабилизации металлических наночастиц 17
1.2. Карбоксилаты металлов как предшественники для получения металлических частиц 20
1.2.1. Термическая устойчивость карбоксилатов металлов 20
1.2.2. Термическая устойчивость ЭДТА и других комнлсксонов и их комплексов с переходными металлами в твердой фазе 26
1.3. Слоистые двойные гидроксиды (СДГ) 30
1.3.1. Структура СДГ 30
1.3.2. Методы синтеза СДГ 33
1.3.3. Термические свойства СДГ 38
1.3.4. Использование СДГ с металлсодержащими анионами для синтеза нанокомпозитных материалов 42
1.4. Выводы из анализа литературы и постановка задачи 44
Глава 2. Методика эксперимента 47
Глава 3. Исследование процессов синтеза и свойств соединений M,Al-M(edta) (М = Си, Ni, Со) 51
3.1. Исследование взаимодействия ГАКН с водными растворами солей никеля и кобальта 51
3.2. Возможная схема взаимодействия ГАКН сводными растворами солей 56
3.3. Синтез СДГ, содержащих анионы [M(edta)]2~ (М = Си, Ni, Со) 59
Глава 4. Исследование термического разложения L\,A\-M{edta) (М = Ni, Со, Си), M,Al-M(edta) (М = Ni, Со), М,А1-С1 и m2M(edta) (М = Ni, Со, Си) 68
4.1. Исследование термического разложения М,А1-С1 (М = Ni, Со) 68
4.1.1. Исследование термолиза М,А1-С1 (М = Ni, Со) методами термического анализа 68
4.1.2. Исследование продуктов термолиза М,А1-С1 (М = Ni, Со) методом РФА 70
4.1.3. Обсуждение термического разложения М,А1-С1 72
4.2. Исследование термолизаNa2[M(edta)]-nlhO (М = Ni, Со, Си) 74
4.2.1. Исследование термолиза Na2[M(o//fl)]-nH20 методом масс-спектрометрии газообразных продуктов термолиза и анализ потери массы 74
4.2.2. Исследование продуктов термолиза №г[М(е*//я)]-пН20 методом РФА 75
4.2.3. Исследование продуктов термолиза Na2[M(4.2.4. Исследование продуктов термолиза Na2[M(o/ta)]-nH20 (М = Ni, Со) методом ФМР 84
4.2.5. Химическая устойчивость твердых продуктов термолиза по отношению к воде 88
4.3. Исследование термического разложения L\,Al-M(edla) (М = Ni, Со, Си) и М,АШ(еЖа) (М = Ni,Co) 92
4.3.1. Исследование термолиза Li,Al-M(«//a) (М = Ni, Со, Си) и M,A\-M(edla) (М = Ni,Co) методами термического анализа, масс-спектрометрии и химического анализа 92
4.3.2. Исследование продуктов термолиза методом РФА 99
4.3.3. Исследование продуктов термолиза методом ИК-спектроскопии 112
4.3.4. Исследование продуктов термолиза методами малоуглового рентгеновского рассеяния (МУРР) и высокоразрешающей электронной микроскопии 121
4.3.4. Исследование продуктов термолиза методами магнитного резонанса 127
Глава 5. Обсуждение процессов термического разложения СДГ, содержащих комплексонаты [M(edta)]2~, и образования НРМЧ 135
5.1. Схема структурных превращений Li,A\-M(edta) (М = Ni, Со, Си) и M,A\-M(ed(a)
(M = Ni,Co) 135
5.1.1. Схема низкотемпературных структурных превращений L\,A\-M(edta) 135
5.1.2. Схема структурных превращений M,A\-M(edta) (М = Ni, Со) 139
5.1.3. Сравнение термолиза L\,A\-M(edta) и M,Al-M(a//a) (М = Ni, Со) 141
5.2. Обсуждение природы стабилизации наночастиц металлов 142
Выводы 147
Литература 149
