Введение
Глава І. Силицениевые ионы 9
1.1. История проблемы 9
1.2. Современное состояние проблемы 17
1. 3. Реакционная способность 35
Глава II. Ядерно-химическое генерирование и изучение реакционной способности силицениевых ионов 69
2.1. Основы ядерно-химического метода генерирования силицениевых ионов 69
2.2. Особенности ион-молекулярных реакций силицениевых ионов, генерируемых ядерно-химическим методом 80
2. 3. Ион-молекулярные реакции свободных силицениевых ионов с представителями тг- и п-электронодонорных соединений 82
2.3.1.Взаимодействие этил- и диэтилсилиценневых ионов с бензолом 83
2.3.2. Газофазное взаимодействие этилсилицениевых ионов с этиленом 94
2.3.3. Взаимодействие этил-, диметил- и диэтилсилиценневых ионов со спиртами 97
2.3.4. Взаимодействие диэтилсилиценневых ионов с дибутиловым эфиром 106
2.3.5. Взаимодействие диэтилсилиценневых ионов с гексаметилдисилоксаном 112
2.3.5. ИМР этил- и диэтилсилиценневых ионов с mpe/и-бутиламинотриметилсшіаном и гексаметилдисилазаном 115
Глава III. Радиохимическое изучение реакций карбениевых ионов 125
3.1. Предшествующие исследования взаимодействий карбениевых ионов с я-и п-электронодонорными соединениями, а также электронами о-связи 125
3.1.1. Реакции алкил-катиопов с я-электронодонорными соединениями 125
3.1.2. Реакции метил-катионов с п-основаниями 134
3.1.3. Взаимодействие с а-связью С-С и М-С (M=Si, Ge, Sn) 141
3.2. Взаимодействие свободных метил катионов СТ3+ с кислородсодержащими соединениями, содержащими группировку =М-0-WIS (где М=С, Si) 145
3.3. Взаимодействие свободных карбениевых ионов с органическими и кремнийорганическими аминами 152
3.3.1. ИМР свободных метил-катионов с диалкиламинами R2NH (R=Et, і-Рг, г-Bu, s-Bu) 153
3.3.2. Взаимодействие свободных метил-катионов с триэтиламином 164
3.3.3. Взаимодействие свободных втор-бутт- и фенил-катионов с диэтиламином 167
3.3.4.Взаимодействие свободных метил-катионов с кремнииорганическими аминами - изобутиламинотриметилсиланом и гексаметилдисилазаном 173
3.4. Взаимодействие свободных метил-катионов с а-связями М-С алкилпроизводных элементов 14 группы (М=С, Si, Ge, Sn) 186
Глава ІV.. Злектронное строение карбениевых и силицениевых ионов ... 196
Глава V.Экспериментальная часть 207
5.1. Синтезы меченных тритием силанов - источников силицениевых ионов 208
5.1.1.Разработка методик микросинтеза меченных тритием силанов. Синтез тритида лития 208
5.1.2.Синтез двукратно меченного тритием диметилсилана - источника дим етилсилицениевых ИОНОВ 210
5.1.3.Синтез многократно меченного тритием этилсилана - источника этилсилицениевых ионов 214
5.1.4.Синтез двукратно меченного тритием диэтилсилана - источника диэтилсилицениевых ионов 216
5.2. Синтезы меченных тритием углеводородов - источников алкил- и фенил-катионов 218
5.2.1.Синтез многократно третированного метана - источника метил-катионов 218
5.2.2.Синтез двукратно меченного тритием бутана 220
5.2,3 .Синтез многократно меченного тритием бензола - источника фенил-катионов 223
5.3. Синтезы субстратов для изучения ИМР и свидетелей - предполагаемых продуктов ИМР 225
5.4. Методика исследования ион-молекулярных реакций 232
5.4,1,Приготовление реакционных смесей 232
5.4.2.Накопление продуктов реакций 233
5.4.3 .Анализ продуктов ион-молекулярных реакций 234
5.4.4.0бработка результатов анализа реакционных смесей 237
Выводы 242
Список литературы
