Введение
2. Обзор литературы 8
2.1 Ка рбениевые ионы 8
2.1.1 Краткая характеристика карбениевых ионов 8
2.1.2 Общие сведения об ион-молекулярных реакциях 11
2.1.3 Основные направления протекания ИМР карбениевых ионов 14
2.1.4 ИМР карбениевых ионов и их аналогов с аминами 16
2.2 Силилиевые ионы 2 2
2.2.1 Некоторые отличия в химическом поведении соединений углерода и кремния 22
2.2.2 Сравнение строения и физико-химических свойств силилиевых и карбениевых ионов 25
2.2.3 ИМР силилиевых ионов 38
2.2.4 Проблема существования силилиевых ионов в конденсированной фазе 44
2.3 Ядерно-химический метод генерирования свободных катионов и радиохимический метод изучения их реакций 4 9
2.3.1 Основы радиохимического метода изучения ИМР 60
3. Экспериментальная часть 6 2
3.1. Синтез многократно меченного тритием метана, источника метил-катионов 63
3.2 Разработка методики микросинтеза двукратно меченного тритием диэтилсилаиа - источника диэтилсилилиевых ионов 6 6
3.3 Синтез двукратно меченного тритием диэтилсилаиа 6 8
3.4 Подготовка субстратов и веществ-свидетелей предполагаемых продуктов ион-молекулярных реакций 71
3.5 Методика изучения ион-молекулярных реакций 79
3.5.1 Состав реакционных смесей 79
3.5.2 Приготовление реакционных смесей и накопление продуктов реакции 82
3.6 Анализ продуктов ион-молекулярных реакций 8 4
3.6.1 Хроматографические системы, используемые при анализе продуктов реакций и условия анализа 85
3.6.2 Подготовка проб к анализу , 87
3.6.3 Обработка результатов анализа реакционных смесей 88
3.7 Результаты анализа продуктов ИМР метил-катионов и диэтнлсилилиевых ионов с изучаемыми соединениями 9 2
3.7.1 Метил-катионы с диэтиламином 92
3.7.2 Метил-катионы с диизопропиламином 93
3.7.3 Метил-катионы с диизобутиламином 94
3.7.4 Метил-катионы с дивтор-бутил амином 95
3.7.5 Метил-катионы с изобутиламинотриметилсиланом 96
3.7.6 Метил-катионы с гексаметилдисилазаном 97
3.7.7 Диэтилсилилиевые ионы с бензолом 98
3.7.8 Диэтилсилилиевые ионы ст/?ете-бутиламинотриметилсиланом..99
3.7.9 Диэтилсилилиевые ионы с гексаметилдисилазаном 101
4. Обсуждение результатов 1 02
4.1 Взаимодействие диэтнлсилилиевых ионов с бензолом „1 02
4.2 Взаимодействие метилкатионов с алифатическими и кремнийорганическими аминами 1 06
4.2.1 Взаимодействие метилкатионов с диалкиламинами 106
4.2.2 Взаимодействие метил-катионов с кремнийорганическими аминами - изобутиламинотриметилсиланом и гексаметилдисилазаном 117
4.3 Взаимодействие диэтнлсилилиевых ионов с трет-бутилами потриметилсилаїїом и гексаметилдіїсилзаном в газовой и
жидкой фазах , * 126
5. Выводы 131
6. Список литературы
