Введение
Обзор литературы
1.1. Электронографические исследования строения аренсульфоновых кислот и их производных
1.2. Данные РСА о структуре аренсульфокислот, их метиловых эфиров и гидразидов
1.2.1. Структура бензолсульфоновой кислоты (БСК) в кристалле
1.2.2. Структура метилбензолсульфоната (МБС) в кристалле
1.2.3. Структура о/шо-нитрометилбензолсульфоната (2-НМБС) в кристалле
1.2.4. Структура гидразида бензолсульфоновой кислоты (ГБСК) в кристалле
1.3. Масс-спектры аренсульфоновых кислот, их метиловых эфиров и гидразидов, представленные в базах данных
1.4. Колебательные спектры аренсульфоновых кислот, их метиловых эфиров и гидразидов
1.5. Квантово-химические исследования строения и конформационных свойств аренсульфоновых кислот, их метиловых эфиров и гидразидов
ГЛАВА 2 Квантово-химические методы и подходы, использованные при исследовании аренсульфоновых кислот и их производных
2.1. Метод теории возмущений Меллера-Плессета (Moller-Plesset Perturbation Theory)
2.2. Метод функционала электронной плотности (DFT -Density Functional Theory)
2.3. Базисные наборы
2.4. Метод анализа электронной плотности в терминах натуральных связевых орбиталей
2.5. Поиск переходного состояния (Седловой точки)
2.6 Детали расчета энергии газофазного депротонирования аренсульфоновых кислот
ГЛАВА 3 Экспериментальная часть
3.1. Описание условий электронографического и масс-спектрометрического эксперимента
3.2. Интеграция метода газовой электронографии и теоретических методов
3.3. Структурный анализ электронографических данных
3.3.1. Особенности структурного анализа БСК
3.3.2. Особенности структурного анализа 3-НБСК и 4-МБСК
3.3.3. Особенности структурного анализа 4-НМБС
3.3.4. Особенности структурного анализа 2-НМБС 58
ГЛАВА 4 Результаты и их обсуждение 62
4.1. Результаты масс-спектрометрического исследования 62
4.1.1. Влияние природы заместителей на характер фрагментации молекул кислот БСК, 3-НБСК и 4-МБСК при ионизации электронами
4.1.2. Особенности фрагментации молекул метиловых эфиров 2-НМБС и 4-НМБС при ионизации электронами. Проявление о/шо-эффекта заместителей в масс-спектре 2-НМБС
4.1.3. Изменение состава газовой фазы над гидразидами аренсульфоновых кислот (ГБСК, 4-ГНБСК) с ростом температуры
4.2. Результаты электронографического и квантово- химического исследования строения аренсульфоновых кислот
4.2.1. Несимметричная структура свободной молекулы бензолсульфоновой кислоты
4.2.2. Влияние природы заместителей на строение и физико- химические свойства БСК
4.2.3. Энергии газофазного депротонирования нитрозамещенных бензолсульфоновой кислоты
4.3. Результаты электронографического и квантово- химического исследования строения метиларенсульфонато
4.3.1. Конформационные свойства 4-НМБС. Относительная устойчивость различных конформеров молекулы
4.3.2. Исследование конформационного многообразия свободной молекулы 2-НМБС. Различие между структурой молекулы в газовой фазе и в кристалле
4.4. Результаты квантово-химического исследования строения молекулы гидразида бензолсульфоновой кислоты
4.4.1. Конформационные свойства молекулы гидразида БСК 125
4.4.2. Причины стабилизации определенных взаимных 128 ориентации групп в заместителе SO2NHNH2. Проявление гош-эффекта в конформерах ГБСК
4.4.3. Конформационные превращения, энергия и строение переходных состояний ГБСК
4.4.4. Сравнение строения свободной молекулы ГБСК и структуры, стабилизированной в кристалле
Заключение 137
Список использованной литературы 139
