Введение
ГЛАВА 1. Структура и электрохимические свойства расплавленных солевых систем, содержащих ионы диспрозия, бора и кремния 9
1.1. Строение трихлорида диспрозия в расплавленном состоянии 9
1.1.1. Строение расплавов трихлорид диспрозия - хлоридыщелочных металлов 11
1.1.2. Строение расплавов трифторид диспрозия - фторидыщелочных металлов 1.2. Электрохимическое поведение диспрозийсодержащих галогенидных расплавов 15
1.3. Электрохимическое поведение борсодержащих галогенидных и галогенидно-оксидных расплавов 19
1.4. Особенности электровосстановления ионов кремния в расплавах 1.4.1. Электровосстановление ионов кремния в хлоридных и хлоридно-фторидных расплавах 24
1.4.2. Электровосстановление ионов кремния во фторидных расплавах 27
1.4.3. Электровосстановление ионов кремния в оксидно-галогенидных расплавах 29
1.5. Электрохимическое получение сплавов и интерметаллидов диспрозия из
ионных расплавов 31
1.6. Постановка задачи диссертационной работы 34
ГЛАВА 2. Методы исследований и методика проведения экспериментов 36
2.1. Линейная и циклическая вольтамперометрия 36
2.2. Подготовка солей, инертного газа, электродов и методика электрохимических измерений в галогенидных расплавах, содержащих ионы диспрозия, бора и кремния 40
2.2.1. Методика получения безводного хлорида диспрозия
2.2.2. Подготовка электродов 43
2.2.3. Высокотемпературная электрохимическая ячейка и электроды 44
2.3. Физические методы анализа и диагностики полученных соединений 46
ГЛАВА 3. Исследование механизма электровосстановления ионов диспрозия в хлоридных и хлоридно-фторидных расплавах 48
3.1. Исследование электровосстановления ионов диспрозия в хлоридных расплавах 48
3.1.1. Электровосстановление ионов диспрозия в эквимольном расплаве КС1-NaCl на вольфрамовом электроде при 973 К 48
3.1.2. Электровосстановление ионов диспрозия в эвтектическом расплаве КС1-NaCl-CsCl на вольфрамовом электроде при 823 К 53
3.1.3. Электровосстановление ионов диспрозия на серебряном электроде в эквимольном расплаве KCl-NaCl при 973 К 55
3.1.4. Электровосстановление ионов диспрозия на серебряном электроде в эвтектическом расплаве KCl-NaCl-CsCl при 823 К 60
3.1.5. Электровосстановление ионов диспрозия на алюминиевом электроде в эвтектическом расплаве KCl-NaCl-CsCl при 823 К 62
3.1.6. Электровосстановление ионов диспрозия на стеклоуглеродном электроде в эквимольном KCl-NaCl и эвтектическом KCl-NaCl-CsCl расплавах 64
3.2. Электровосстановление ионов диспрозия в хлоридно-фторидных расплавах68
3.2.1. Электровосстановление ионов диспрозия на вольфрамовом электроде при 973 К 68
3.3. Механизм процесса электровосстановления ионов диспрозия в хлоридных и хлоридно-фторидных расплавах 71
3.3.1. Механизм процесса электровосстановления ионов диспрозия на вольфрамовом и серебряном электродах в расплаве KCl-NaCl при 973 К 71
3.3.2. Механизм процесса электровосстановления ионов диспрозия на вольфрамовом и серебряном электродах в расплаве KCl-NaCl-CsCl при 823 К79 3.3.3. Механизм процесса электровосстановления ионов диспрозия на
вольфрамовом электроде в хлоридно-фторидных расплавах 84
3.4. Заключение ктретьей главе 87
ГЛАВА 4. Высокотемпературный электрохимический синтез соединений на основе диспрозия, бора и кремния в галогенидньгх расплавах 88
4.1. Фазовые диаграммы двойных систем Dy-B nDy-Si 88
4.2. Исследование процесса совместного электровосстановления ионов бора и диспрозия на вольфрамовом электроде в хлоридно-фторидных расплавах 91
4.3. Исследование процесса совместного электровосстановления ионов кремния и диспрозия на вольфрамовом электроде в хлоридно-фторидных расплавах 97
4.4. Электрохимический синтез боридов диспрозия в хлоридно-фторидных расплавах 100
4.5. Электрохимический синтез силицидов диспрозия в хлоридно-фторидных расплавах ПО
4.6. Заключение к четвертой главе 115
Выводы 116
Литература
