Введение
Глава 1. Строение и электрохимическое поведение расплавленных галогенидных систем, содержащих ионы гадолиния, бора и кремния 9
1.1. Краткая характеристика трихлорида гадолиния в кристаллическом и расплавленном состоянии 9
1.1.1. Особенности комплексообразования ионов гадолиния в расплавах хлоридов щелочных металлов 10
1.1.2. Особенности комплексообразования ионов гадолиния в расплавах фторидов щелочных металлов 11
1.2. Электровосстановление ионов гадолиния в галогенидных расплавах 13
1.3. Краткая характеристика борсодержащих галогенидных расплавов 17
1.3.1. Борсодержащие хлоридно-фторидные расплавы 17
1.3.2. Борсодержащие фторидные расплавы
1.4. Электродные процессы в борсо держащих галогенидных расплавах 19
1.5. Электровосстановление ионов кремния в галогенидных расплавах
1.5.1. Электровосстановление ионов кремния в хлоридных и хлоридно-фторидных расплавах 25
1.5.2. Электровосстановление ионов кремния во фторидных расплавах 28
1.5.3. Электровыделение кремния из оксидно-галогенидных расплавов 31
1.6. Электролитическое получение соединений и сплавов гадолиния из
галогенидных расплавов 32
1.7. Постановка задачи диссертационной работы 36
ГЛАВА 2. Методы исследований и методика проведения экспериментов 38
2.1. Обоснование выбора электрохимических методов исследования электродных процессов в солевых расплавах 38
2.2. Особенности проведения эксперимента в галогенидных расплавах, содержащих ионы гадолиния, бора и кремния з
2.2.1. Вакуумная система и система для осушки аргона 45
2.2.2. Подготовка исходных солей 46
2.2.3. Анализ и диагностика синтезированных соединений 47
ГЛАВА 3. Исследование электровосстановления ионов гадолиния в галогенидных расплавах 50
3.1. Процесс электрохимического восстановления ионов гадолиния в хлоридном расплаве на вольфрамовом электроде 50
3.1.1. Процесс электрохимического восстановления ионов гадолиния в расплаве KCl-NaCl (1 : 1) при 973 К 50
3.1.2. Процесс электрохимического восстановления ионов гадолиния в эвтектическом расплаве KCl-NaCl-CsCl на вольфраме при 823 К 55
3.2. Процесс электрохимического восстановления ионов гадолиния в хлоридном расплаве на серебряном электроде 59
3.2.1. Процесс электрохимического восстановления ионов гадолиния в эквимольном расплаве KCl-NaCl при 973 К 59
3.2.2. Процесс электрохимического восстановления ионов гадолиния на фоне эвтектики KCl-NaCl-CsCl на серебре при 823 К 3.3. Процесс электрохимического восстановления ионов гадолиния на алюминии в эвтектике KCl-NaCl-CsCl при 823 К 65
3.4. Процесс электрохимического восстановления ионов гадолиния на стеклоуглероде в расплавах KCl-NaCl (973 К) и KCl-NaCl-CsCl (823 К) 66
3.5. Анализ вольтамперных зависимостей процесса электрохимического восстановления гадолиния в хлоридных расплавах 3.5.1. Механизм процесса электровосстановления трихлорида гадолиния на вольфрамовом электроде в расплаве KCl-NaCl при 973 К 71
3.5.2. Механизм процесса электровосстановления трихлорида гадолиния на вольфрамовом и серебряном электродах при 823 К 76
3.6. Особенности электрохимического восстановления гадолиния при изменении анионого состава электролита 83
3.4. Заключение к 3 главе 88
ГЛАВА 4. Высокотемпературный электрохимический синтез соединений на основе гадолиния, бора и кремния 90
4.1. Совместное электровосстановление ионов гадолиния с ионами бора в расплавах NaCl-KCl и NaCl-KCl-CsCl 90
4.1.1. Совместное электровосстановление ионов гадолиния с ионами бора в расплаве NaCl-KCl 91
4.1.2. Совместное электровосстановление ионов гадолиния с ионами бора в расплаве NaCl-KCl-CsCl 94
4.2. Совместное электровосстановление ионов гадолиния с ионами кремния в расплавах NaCl-KCl и NaCl-KCl-CsCl 96
4.2.1. Совместное электровосстановление ионов гадолиния с ионами кремния в расплаве NaCl-KCl 97
4.2.2. Совместное электровосстановление ионов гадолиния с ионами кремния в расплаве NaCl-KCl-CsCl 99
4.3. Электрохимический синтез нано- и ультрадисперсных порошков боридов и силицидов гадолиния в хлоридно-фторидных расплавах 101
4.3.1. Исследование влияния концентрации фторбората и фторсиликата калия на состав катодных осадков 102
4.3.2. Исследование влияния напряжения на ванне на состав катодных осадков 107
4.3.3. Влияние условий проведения электролиза на размер частиц катодного осадка 113
Заключение к 4 главе 120
Выводы 121
Список литературы 1
