Введение
ГЛАВА 1. Синтез, свойства и применение галогенпроизводных пространственно-затрудненных пиперидинов (литературный обзор) 7
1.1. Электрохимические превращения триацетонамина 7
1.1.1. Электрохимическое восстановление триацетонамина и его производных 8
1.1.2, Электрохимическое восстановление 4-оксо-2,2,6,6-тетраметил пиперидин- 1-оксил а 12
1.2.1. Электрохимическое хлорирование триацетонамина в кислой среде 13
1.2.2. Электрохимическое иодирование триацетонамина. Синтез 3-карбоксамидо-2,2,5,5-тетраметилпирролидина 15
1.2.3. Электрохимическое бромирование триацетонамина. Синтез и свойства дибромпроизводных ряда 2,2,6,6-тетраметилпиперидина 19
1.2.4. Моногалогенпроизводные ряда 2,2,6,6-тетраметилпиперидина 26
1.3. Химия N-галогенпроизводных ряда 2,2,6,6-тетраметилпиперидина 30
1.3.1. Свойства N-галогенпроизводных ряда 2,2,6,6-тетраметилпиперидина 30
1.3.2. Электрохимический синтез 1-галогенпроизводныхряда 2,2,6,6-тетраметилпиперидина 32
ГЛАВА 2. Синтез и изучение свойств галогенпроизводных ряда 2,2,6,6-тетраметилпиперидина
(обсуждение результатов исследований) 38
2.1. Электрохимический синтез производных 2,2,5,5-тетраметилпирролидина 39
2.1.1. Электрохимическое гапогенирование триацетонамина в растворе метилата натрия 39
2.1.2. Электрохимическое гапогенирование триацетонамина в растворе этилата натрия 49
2.1.3. Электрохимическое восстановление З-карбметокси-2 ,2,5,5-тетраметилпиррол идина на амальгаме натрия 51
2.2. Электрохимическое хлорирование триацетонамина в кислой среде 53
2.3. Свойства 1-галогенпроизводных ряда 2,2,6,6-тетраметил пиперидина 61
ГЛАВА 3. Экспериментальная часть 67
3.1. Реактивы, растворы и их подготовка 67
3.2. Электроды 68
3.3. Потенциодинамические измерения 69
3.4. Препаративный электролиз и идентификация получаемых продуктов 70
3.5. Сборка электролизера 71
3.6. Электрохимическое иодирование триацетонамина 72
3.7. Электрохимическое гапогенирование триацетонамина в электролите ТАА-КС1 (КВг, KI)-CH3ONa(C2H5ONa).
Синтез 3-карбокси-2,2,5,5-тетраметилпиперидинов 73
3.7.1. Электрохимическое гапогенирование триацетонамина в растворе метилата натрия 73
3.7.2. Электрохимическое гапогенирование триацетонамина в растворе этилата натрия 75
3.7.3. 3-Карбметокси ДЗ-тетраметилпирролидин триацетонамина в кислой среде 77
3.8.1. 1-Хлор-4-оксо-2,2Д6-тетраметилпиперидин 77
3.8.2. 3-Хлор-4-оксо-2,2,6,6-тетраметилпиперидин (85) и З-дихлор-оксо-тетраметшшиперидин (86) 78
3.8.3. 4-Оксо-3,3,5,5-тетрахлор-2,2,6,6-тетраметщшиперидин гидрохлорид 80
3.9. Синтез и свойства 1-галогенпроизводных ряда 2,2,6,6-тетраметилпирролидина 81
3.9.1. І-Хлор-З^Дб-тетраметилпиперидин 81
3.9.2. 1-Хлор-4-гидрокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин 82
3.9.3. Спектральный анализ 1-хлор-2,2,6,6-тетраметилпиперидина (89 а) и 1-хлор-4-гидрокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидина (89 б) 83
3.9.4. Иодометрический анализ 1-хлор-2,2,6,б-тетраметилпиперидина (89 а) и 1-хлор-4-гидрокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидина (89 б) 84
3.9.5. Устойчвость соединений (89 а) и (896) в метаноле в зависимости от времени хранения в темноте 84
3.9.6. Устойчвость растворов соединений (89 а) и (89 б) при облучении 86
3.9.7. Устойчвость соединений (89 а) и (89 б) в зависимости от рН среды 88
Выводы 89
Список литературы
