Введение
ГЛАВА I. Строение и физико-химические свойства расплавов содержащих ионы празеодима, неодима, бора и металлов триады железа 11
1.1. Строение и физико-химические свойства празеодим- и не 11
одимсодержащих галогенидных расплавов
1.1.1. Строение и фшико-химичесике свойства хлоридныхрасплавов содержащих ионы празеодима и неодима 11
1.1.2. Строение и физико-химические свойства фторидныхрасплаво, содержащих ионы празеодима и неодима 17
1.2. Электрохимическое поведение ионов празеодима и неодима в галогенидных расплавах 19
1.2.1. Электрохимическое поведение ионов празеодима и неодима в хлоридных расплавах 19
1.2.2. Электрохимическое поведение ионов празеодима и неодима в хлоридно-фторидных и фторидных расплавах 23
1.3. Электрохимическое получение сплавов и соединений на основе празеодима и неодима из галогенидных расплавов 26
1.4. Электрохимическое поведение железо-, никель- и кобальтсодержащих галогенидных расплавов 29
1.5. Строение и химические свойства борсодержащих галогенидных расплавов 32
1.6. Электрохимические свойства борсодержащих галогенидных расплавов 33
1.7. Постановка задачи диссертационной работы и направления
развития высокотемпературной электрохимии празеодима и
неодима, сплавов и соединений на их основе 37
ГЛАВА II. Методы исследования и методика проведения экспериментов 38
2.1. Выбор электрохимических методов исследования электродных процессов в расплавленных средах 38
2.1.1. Основные принципы циклической волътамперометрии 40
2.1.2. Циклические вольтамперограммы при переходе от обратимого переноса электрона к необратимому 44
2.1.3. Циклические вольтамперограммы с последующими химическими реакциями 47
2.1.4. Циклические вольтамперограммы с предшествующими хи
мическими реакциями 50
2.2. Очистка реактивов, аргона, выбор материалов электродов и
некоторые особенности проведения электрохимического экс
перимента в галогенидных расплавах, содержащих празео
дим, неодим, бор и металлы триады железа 52
2.2.1. Методика получения безводных хлоридов празеодима, неодима, металлов триады железа и очистки фторбората калия 54
2.2.2. Конструкция высокотемпературной кварцевой электрохимической ячейки и электродов 56
2.2.3. Физико-химические методы анализа полученных соединений 58
ГЛАВА III. Исследование механизма электро восстановления ионов празеодима и неодима в хлоридных и хлоридно-фторидных расплавах 59
3.1. Обоснование выбора материала электрода для исследования процесса электровосстановления ионов празеодима и неодима в эквимольном KCl-NaCl и эвтектическом KCl-NaCl-CsCl 59 расплавов
3.1.1.. Вольтамперограммы процесса электровосстановления ионов празеодима на платиновом, никелевом, алюминиевом, серебряном и вольфрамовом электродах
3.1.2. Вольтамперограммы процесса электровосстановления ионовнзеодима на платиновом, алюминиевом, серебряном и вольфромовом электродах
3.2. Электровосстановление ионов празеодима и неодима на серебряном электроде в расплаве KCl-NaCl 74
3.2.1. Электровосстановление ионов празеодима на серебряном электроде в расплаве KCl-NaCl 74
3.2.2. Электровосстановление ионов неодима на серебряном электроде в расплаве KCl-NaCl 77
3.2.3. Обсуждение результатов исследования электровосстановления празеодима и неодима на серебряном электроде в расплаве KCl-NaCl 81
3.3. Электровосстановление ионов празеодима и неодима на серебряном электроде в расплаве KCl-NaCl-CsCl 84
3.3.1.Электровосстановление ионов празеодима на серебряном электроде в расплаве KCl-NaCl-CsCl 85
3.3.2. Электровосстановление ионов неодима на серебряном электроде в расплаве KCl-NaCl-CsCl 90
3.3.3. Обсуждение результатов исследования электровосстановления празеодима и неодима на серебряном электроде в расплаве KCl-NaCl-CsCl 94
3.4. Электровосстановление ионов празеодима и неодима в хлоридно-фторидных расплавах 96
ЗА А.Электровосстановление ионов празеодима и неодима в расплаве KCl-NaCl-NaF 96
3.4.2.Электровосстановление ионов празеодима и неодима в расплаве KCl-NaCl-CsCl-NaF 100
3.5. Общий механизм электровосстановления празеодима и неодима на серебряном электроде в хлоридно-фторидных расплавах 103
3.6. Заключение к III главе 104
ГЛАВА IV. Исследование совместного электровосстановления ионов празеодима и неодима с ионами бора и металлов триады железа в хлоридных расплавах 106
4.1. Совместное электровосстановление ионов празеодима и не-
одима с ионами бора в хлоридных расплавах KCl-NaCl и
KCl-NaCl-CsCl 106
4.1.1. Совместное электровосстановление ионов празеодима с ионами бора в расплавах KCl-NaCl и KCl-NaCl-CsCl 106
4.1.2. Совместное электровосстановление ионов неодима с ионами бора в расплавах КС1- NaCl и KCl-NaC- CsCl 112
4.2. Электрохимический синтез боридов празеодима и неодима 112
4.3. Совместное электровосстановление ионов празеодима и неодима с ионами бора и металлов триады железа в хлоридных расплавах 117
4.3.1. Совместное электровосстановление ионов празеодима с ионами бора и железа в хлоридных расплавах 117
4.3.2. Совместное электровосстановление ионов неодима с ионами бора и железа в хлоридных расплавах 120
4.3.3. Совместное электровосстановление ионов неодима с ионами бора, кобальта и никеля в хлоридных расплавах 122
4.4. Электрохимический синтез трехкомпонентных сплавов на основе празеодима (неодима), бора и металлов триады железа 127
4.5. Заключение к IV главе 129
Выводы 130
Литература
