Введение
Глава 1. Экспериментальные методы исследования, оборудование и подготовка эксперимента 12
1.1. Фотоэлектронная спектроскопия 12
1.1.1. Основные принципы 12
1.1.2. Длина свободного пробега электрона 14
1.1.3. Сдвиги энергии внутренних уровней в ФЭ спектрах 15
1.1.4. Экспериментальные особенности 18
1.2. Спектроскопия ближней тонкой структуры рентгеновского поглощения (NEXAFS) 18
1.2.1. Сечение поглощения 19
1.2.2. Электронный и флуоресцентный выход NEXAFS 19
1.2.3. Особенности NEXAFS спектров — информация об электронной структуре 20
1.2.4. Модель строительных блоков (building block) для анализа спектров больших молекул 21
1.2.5. Экспериментальные особенности 24
1.3. Экспериментальное оборудование 25
1.3.1. Экспериментальная СВВ станция Escalab 250Xi 25
1.3.2. Экспериментальная СВВ станция RGL-Station на Российско-Немецком канале вывода и монохроматизации синхротронного излучения электронного накопителя BESSY II, Гельмгольц Центр Берлин 25
1.4. Приготовление образцов 28
1.4.1. Гетерометаллические Au(I)-Cu(I) и Au(I)-Ag(I) комплексы 28
1.4.2. Гибридные системы металл-белок 29
Глава 2. Электронная энергетическая структура люминесцент ных супрамолекулярных Au–Cu и Au–Ag комплексов 31
2.1. Особенности объектов исследования. Многообразие структурных типов 32
2.1.1. Тип А 33
2.1.2. Тип B 35
2.1.3. Тип C 36
2.1.4. Тип D 37
2.1.5. Тип E 38
2.1.6. Тип F 39
2.2. Экспериментальные исследования электронной энергетической структуры 41
2.2.1. Стехиометрия образцов 41
2.2.2. Разрушение комплексов под действием мягкого рентгеновского излучения 47
2.2.3. Свойства металлического ядра 49
2.2.4. Электронная структура вблизи уровня Ферми 51
2.3. Выводы 64
Глава 3. Взаимодействие макромолекул биологического происхождения с переходными металлами 66
3.1. Структура белка 67
3.1.1. Аминокислоты как структурные мономеры белков 68
3.1.2. Уровни структуры протеинов: первичная, вторичная, третичная, четвертичная структура 68
3.1.3. Белки в условиях вакуума 72
3.2. Белки поверхностного слоя бактерий (S-слои) 73
3.2.1. Белок S-слоя Lysinibacillus sphaericus NCTC 9602 74
3.3. Электронная энергетическая структура белков на примере белка S-слоя Lysinibacillus sphaericus NCTC 9602 76
3.3.1. Анализ спектров внутренних уровней 77
3.3.2. Структура незаполненных состояний 79
3.3.3. Валентная зона 80
3.3.4. Разрушение белка под действием мягкого рентгеновского излучения 84
3.4. Формирование систем переходный металл-белок 87
3.4.1. Взаимодействие белка S-слоя с золотом 88
3.4.2. Взаимодействие белка S-слоя с медью и железом 91
3.4.3. Морфология формирующихся гибридных систем 99
3.4.4. Схема процесса взаимодействия 103
Заключение
Список сокращений и условных обозначений
Список литературы
