Введение
ГЛАВА 1. Физико-химические свойства кристаллическая структура сульфатов 12
1.1 Реакционная способность 12
1.2 Физические свойства сульфатов металлов 13*
1.3 Кристаллическое строение 16
1.4 Экспериментальные и теоретические исследования распределения электронной плотности 23
1.5 Экспериментальные и теоретические исследования электронной структуры 25
ГЛАВА 2. Методы расчета электронного строения кристаллов 28
2.1 Теория функционала локальной электронной плотности 28
2.2 Метод псевдопотенциала в базисе локализованных функций 30
2.3 Применение метода подрешеток для анализа химической связи в кристаллах 33
2.4 Применение пакета CRYSTAL06 к исследованию электронного строения кристаллов 35
2.5 Выбор оптимальных параметров расчета пакетом CRYSTAL06 36
ГЛАВА 3. Электронные и упругие свойства сульфатов щелочных металлов из первых принципов 43
3.1 Кристаллическая структура сульфатов с равновесной геометрией 43
3.2 Электронное строение 47
3.3 Упругие постоянные монокристаллов 54
3.4. Анизотропия упругих свойств сульфатов 66
3.5 Модули упругости поликристаллических сульфатов 69
3.6 Вычисление скорости звука, температуры Дебая и температуры плавления 72
3.7 Влияние давления на электронное строение сульфатов натрия и натрия-калия 75
ГЛАВА 4. Природа электронных состояний и электронная структура сульфатов металлов 81
4.1 Зонная структура и природа электронных состояний Li2S04 81
4.2 Зонная структура и природа электронных состояний Na2S04 84
4.3 Зонная структура и природа электронных состояний K2S04 87
4.4 Зонная структура и природа электронных состояний Rb2S04 90
4.5 Зонная структура и природа электронных состояний Cs2S04 93
4.6 Зонная структура и природа электронных состояний NaKS04 96
4.7 Зоннаяструктура и природа электронных состояний KLiS04 100
4.9 Зонная структура и природа электронных состояний CsLiS04 107
4.10. Общие закономерности электронного строения сульфатов металлов 110
ГЛАВА 5. Химическая связь в сульфатах 113
5.1 Химическая связь в сульфате лития 113
5.2 Химическая связь в сульфате натрия 118
5.3. Химическая связь в сульфате калия 121
5.4 Химическая связь в сульфатах рубидия, цезия 123
5.5 Химическая связь в двойном сульфате рубидий-лития 124
5.6 Химическая связь в двойном сульфате цезий-лития 127
ГЛАВА 6. Физико-химические свойства сульфатов металлов 130
6.1 Термодинамические характеристики сульфатов щелочных металлов 130
6.2 Проявление фазовых переходов в электронном строении сульфаталития ...132
6.3 Проявление фазовых переходов в электронном строении и химической связи двойных сульфатов 136
6.4 Температурная зависимость электронных спектров сульфата натрия 140
6.5 Применение методов компьютерного моделирования к исследованию твердофазного разложения сульфатов 141
Основные результаты и выводы 158
Список литературы 161
