Введение
ГЛАВА 1. Структурные и физико-химические особенности кристаллов гексагалогенидов S2–ионов с внешнесферными катионами 12
1.1 Спектрально-люминесцентные особенности кристаллов допированных s2 ионами 12
1.1.1 Люминесценция s2–ионов 12
1.1.2 Проявление эффекта Яна-Теллера и спин-орбитального взаимодействия 14
1.1.3 Особенности люминесценции молекулярных кристаллов допированных s2–ионами 1.2 Структурные особенности анионов гексагалогенидов 20
1.3 Электронное строение изоструктурных анионов гексагалогенидов 22
1.4 Структура и свойства гуанидина, дифенилгуанидина и их протонированных форм 29
1.5 Физико-химические особенности кристаллов гексагалогенидов Te и Sb c внешнесферными катионами 37
1.6 Краткие выводы по главе 40
ГЛАВА 2. Методика эксперимента и квантово-химического моделирования 42
2.1 Физические основы метода рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии 42
2.2 Описание экспериментальной установки 43
2.3 Методика проведения эксперимента 49
2.3.1 Управление источником рентгеновского излучения и режимами съемки 49
2.3.2 Получение спектров исследуемых образцов 52
2.3.3 Обработка спектров 54
2.4 Методика квантово-химического моделирования 55
2.4.1 Описание программных комплексов GAMESS-US и FireFly 59
2.4.2 Описание программного комплекса ChemCraft 61
2.4.3 Процедура проведения квантово-химического моделирования 62
2.4.4 Базисные наборы
2.5 Выбор базисного набора 67
2.6 Описание модельных соединений 70
2.7 Параметры квантово-химического моделирования, эксперимента и обработки спектров 78
ГЛАВА 3. Электронная структура составных частей сложных кристаллов гексагалогенидов TE(IV) и SB(III) 80
3.1 Электронная структура соединений гуанидина и его производных 80
3.2 Электронная структура модельных октаэдрических анионов гексагалогенидов Sb(III) и Te(IV) 90
3.3 Моделирование возбужденных состояний анионов Sb(III) 93
3.4 Краткие выводы по главе 96
ГЛАВА 4. Электронная структура молекулярных кристаллов гексагалогенидов TE(IV) и SB(III ) 97
4.1 Электронная структура кристаллов гексагалогенидов Te(IV) с внешнесферными катионами гуанидиния и цезия 97
4.1.1 Электронная структура кристаллов (HGu)2TeCl6, (HGu)2TeBr6, Cs2TeCl6, Cs2TeBr6 97
4.1.2 Теоретические и РФЭ спектры валентных электронов 100
4.1.3 Моделирование возбужденных состояний кристалла Cs2TeCl6 105
4.2 Электронная структура кристаллов гексагалогенидов Te(IV) с катионами N,N -дифенилгуанидиния 108
4.2.1 Электронная структура кристаллов (HDphg)2TeCl6 и (HDphg)2TeBr6 108
4.2.2 РФЭ спектры валентных электронов 112
4.3 Электронная структура кристаллов гексагалогенидов Sb(III) с катионами N,N -дифенилгуанидиния 116
4.3.1 Электронная структура кристаллов (HDphg)3SbCl6 и (HDphg)3SbBr6 116
4.3.2 РФЭ спектры валентных и остовных электронов 121
Заключение 126
Список литературы 128
