Введение
1. Современные представления о влиянии носителя на электронные и каталитические свойства нанесенных наночастиц 7
1.1. Влияние носителя на электронные свойства наночастиц металлов и полупроводников 10
1.2. Влияние носителя на каталитические свойства наночастиц металлов и полупроводников 28
1.3. Методы исследования электронного состояния наночастиц металлов и полупроводников в нанесенных катализаторах 48
2. Электронодефицитные наночастицы металла . 58
2.1. Разграничение «размерного» эффекта и влияния металлноситель на электронные и каталитические свойства нанесенных металлических наночастиц „58
2.1.1. Проблема и предложенные методы ее решения. 58
2.1.2. Формирование наночастиц палладия в структуре цеолита Y 72
2.1.3. Электронные свойства инкапсулированных в цеолите Y наночастиц Pd - исследование методом РФЭС 91
2.1.4. Влияние электронных свойств наночастиц Pd на каталитическую активность в разрыве С-С связи 99
2.2. Окислительно-восстановительное взаимодействие металлических наночастиц с кислотными центрами носителя (Rh/Y, Pd-Ni/Y, Rh/S0427Zr02) 104
2.2.1. Окислительно-восстановительное взаимодействие в системе Rh/Y 104
2.2.2. Окислительно-восстановительное взаимодействие в системе Rh/S0427Zr02 117
2.2.3. Селективное окисление одного из компонентов биметаллических наночастиц в катализаторе Pd-Ni/Y 124
2.3. Стабилизация наночастиц металла на кислотных центрах носителя 135
2.3.1. Изменение структуры катализатора Pd/Y и Ni/Y в реакции гидрирования СО. Стабилизирующая роль БКЦ 135
2.3.2. Образование изолированных атомов Pt в катализаторе Pt/HZSM-5 :.„ 155
3. Электроноизбыточные наночастицы металла 172
3.1. Образование электроноизбыточных наночастиц металла на цеолитных носителях. Система Pt/KL 172
3.2. Дезинтеграция наночастиц Pt и стабилизация карбонилов платины на основных центрах цеолита KL . 182
3.3. Варьирование зарядового состояния наночастиц Pt путем модификации кислотно-основных свойств АЬОз. 198
3.3.1. Использование золь-гель метода для модификации кислотно-основных свойств AI2O3. 198
3.3.2. Изменение электронного состояния наночастиц Pt при варьировании кислотно-основных свойств Al203 212
3.3.3. Корреляция электронного состояния наночастиц Pt и удельной активности в гидрировании бензола 224
Модели, описывающие образование электронодефицитных и электроноизбыточных наночастиц металла 229
Изменение электронной конфигурации наночастиц металла без изменения их зарядового состояния 238
5.1. Исследование d-электронной конфигурации металлических наночастиц методом РФЭС: физические основы подхода 238
5.2. Эффект «сильного взаимодействия металл-носитель». Корреляция электронных и каталитических свойств 246
5.3. Влияние носителя на каталитические и электронные свойства наночастиц Pd в катализаторе Pd/C 260
Инкапсулированные наночастицы полупроводников 272
6.1. Стабилизация полупроводниковых наночастиц в структуре цеолитного носителя 272
6.1.1. Взаимодействие сероводорода с цеолитами, содержащими кадмий 274
6.1.2. Стабилизация полупроводниковых наночастиц при взаимодействии с кислотными центрами носителя 281
6.2. Влияние кислотных свойств носителя на оптические (электронные) свойства наночастиц 289
6.3. Квантовые размерные эффекты в инкапсулированных полупроводниковых наночастицах 292
6.3.1. Влияние структуры носителя на оптические свойства инкапсулированных наночастиц. 292
6.3.2. Модель эффективных масс. 299
6.3.3. Уточнение модели эффективных масс для наночастиц менее Боровского радиуса экситона. 301
Экспериментальная часть 306
7.1. Приготовление катализаторов, 306
7.2. Методики физико-химических исследований 315
8. Основные выводы 340
9. Литература
