Введение
1.Обзор литературы 10
1.1. Свойства сплавов на основе хрома, содержащих вольфрам, и способы их получения 11
1.2. Теоретические основы электроосаждения сплавов 18
1.2.1. Термодинамические условия соосаждения металлов 18
1.2.2. Кинетика соосаждения примесей 21
1.2.3. Особенности кинетики электрохимической стадии при электроосаждении сплавов 24
1.3. Состояние ионов трехвалентного хрома в водных растворах и его роль при электроосаждении хрома 26
1.4. Различные взгляды на процесс электроосаждения хрома из трехвалентных соединений 30
1.4.1. Влияние модификационного состава координационных соединений Cr(III) на электрокристаллизацию хрома 31
1.4.2. Роль прикатодной пленки в процессе электроосаждения хрома из растворов его трехвалентных соединений 35
1.5. Влияние лигандов на процесс электроосаждения хрома из растворов его трехвалентных соединений 38
1.6. Составы электролитов, применяющихся для трехвалентного хромирования 41
1.7. Кинетика электровосстановления хрома из растворов его трехвалентных соединений 46
1.7.1. Процессы, протекающие на поверхности ртутного электрода 46
1.7.2. Процессы, протекающие на поверхности твердых электродов 49
2. Методическая часть
2.1. Приготовление электролита 57
2.2. Подготовка катодов перед нанесением покрытий 59
2.3. Определение выходов по току з
2.4. Поляризационные измерения 60
2.5. Определение морфологии полученных покрытий методом сканирующей электронной микроскопии 63
2.6. Ускоренные коррозионные испытания в камере соляного тумана 63
2.7. Определение методом атомно-эмиссионной спектроскопии содержания хрома и вольфрама в водных средах после растворения и ускоренных коррозионных испытаний покрытий 64
2.8. Определение элементного состава и степени окисления элементов в поверхностных слоях методом рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии
2.9. Определение ионного состава поверхностных слоев методом времяпролётной вторично-ионной масс спектрометрии 65
3. Экспериментальная часть 67
3.1. Закономерности электроосаждения хрома из водно диметилформамидных растворов, содержащих соединения Сг(Ш) 67
3.1.1. Химический состав катодных осадков хрома 71
3.1.2. Оценка корректности использования величины — для оценки R0 состояния приэлектродной «пленки» 72
3.1.3. Электролиз раствора «трехвалентного» хромирования в гальваностатических и потенциостатических условиях. Влияние состояния приэлектродного слоя на процесс электроосаждения хрома 75
3.1.4. Электролиз растворов, содержащих соединения двухвалентного хрома 81
3.2. Электроосаждение сплава Cr-C-W 84
3.2.1. Морфология и химический состав катодных осадков 85
3.2.2. Валентное состояние элементов в полученных катодных осадках 87
3.2.3. Некоторые закономерности электроосаждения сплава CrCW 90
3.3. Коррозионно-электрохимические свойства покрытий CrCW 92
3.3.1. Анодные поляризационные кривые 95
3.3.2. Токи коррозии электролитических осадков Cr-C-W 97
3.3.3. Состав поверхностных слоев после коррозионных испытаний 100
Выводы 107
Приложения 109
Литература
