Введение
ГЛАВА 1. Обзор литературы 9
1.1 Кинетика и механизм реакции электрохимического выделения кислорода на оксидных электродах 9
1.2 Некоторые закономерности анодного выделения хлора 15
1.3 Составы растворов, применяемых для анодного осаждения оксидных материалов; структура и свойства электродных осадков 19
1.3.1 Электроосаждение диоксида марганца 20
1.3.2 Электроосаждение диоксида свинца 21
1.3.3 Электроосаждение оксидов таллия 24
1.4 Особенности строения межфазной границы оксид/электролит 25
1.5 Процессы на поверхности оксидов при наложении внешней поляризации 28
1.6 Проблема селективности анодных материалов и возможные пути ее решения. 30
Выводы по литературному обзору 34
Постановка задач исследования 34
ГЛАВА 2. Методическая часть 36
2.1 Рабочие растворы и реактивы 36
2.2 Изготовление электродов, модифицированных соединениями молибдена (VI). 37
2.2.1 Приготовление ТШгОг/Мп Мо Ог+х-электродов 37
2.2.2 Приготовление Ti/PtO / РЬ Мо Ог+х-электродов 40
2.2.3 Электроосаждение оксидов таллия (в том числе модифицированных соединениями молибдена) 41
2.3 Определение морфологии полученных электродных осадков методом 41
сканирующей электронной микроскопии и проведение локального микроанализа
2.4 Определение химического состава поверхностных слоев электродов и степени окисления элементов в нем методом рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии (РФЭС) 42
2.5 Определение фазового состава полученных материалов 43
2.6 Определение истинной площади оксидных материалов методом Брунауэра-Эммет-Теллера (БЭТ) з
2.7 Определение изоэлектрической точки оксидных материалов и их поверхностного заряда методом потенциометричесгого титрования суспензии оксида 44
2.8 Проведение поляризационных измерений 44
2.9 Препаративный электролиз. Определение выхода по току хлора на разработанных электродных материалах 45
2.10 Изучение кинетики реакции электровосстановления дикислорода вращающегося дискового электрода (ВДЭ) в растворах, полученных с использованием Мп Мо Ог+х-анодов 46
Экспериментальная часть 47
ГЛАВА 3 Электроосаждение высших оксидов некоторых р-элементов (РЬ и ТІ), модифицированных соединениями молибдена 47
3.1 Электрокристаллизация оксидов таллия в присутствии соединений молибдена (VI) 47
3.2 Электроосаждение оксидов свинца, модифицированных соединениями молибдена (VI), структура и свойства полученных осадков 55
3.3 Функциональные свойства анодов из диоксида свинца, модифицированные соединениями Mo(VI) 59
ГЛАВА 4 Смешанные оксиды марганца и молибдена и их функциональные свойства 61
4.1 Изготовление марганцево-молибденовых анодов методом электроосаждения...61
4.2 Химически и фазовый состав Мп Мо Ог+ -анодов 62
4.3 Истинная площадь поверхности Мп Мо Ог+х-анодов 73
4.4 Анодное поведение Мп Мо Ог+ -анодов в сульфат-содержащих средах 76
4.5 Электролиз хлорид-содержащих сред с использованием Мп Мо Ог+х-анодов при различных рН раствора 82
4.6 Проблемы селективности работы Мп Мо Ог+х-анодов в растворах, содержащих F , Вг и I -ионы 90
4.7 Причины деградации активного слоя Мп Мо Ог+х-анодов при длительном электролизе в хлоридсодержащих средах 96
4.8 Повышение устойчивости Мп Мо Ог+х-анодов в присутствии О -ионов с помощью буферирования прианодного слоя 99
Выводы 107
Список используемой литературы
