Введение
1. Литературный обзор.
1.1. Теория фазообразования. 11
1.2. Осаждение адатомов меди на платине. 14
1.3. Закономерности стадийного разряда ионов меди. 15
1.4. Методы изучения начальных стадий электрокристаллизации . 17
1.4.1. Циклическая вольтамперометрия. 17
1.4.2. Двухимпульсный метод изучения кинетики нуклеации. 18 / .4.3. Метод потенциостатических транзиентов тока. 19
1.4.4. Вращающийся дисковый электрод с кольцом. 20
1.5. Монокристаллические электроды, индексы Миллера. 22
1.6. Адсорбция анионов (би)сульфата на платиновых электродах. 24
1.7. Адсорбция меди на различных гранях монокристаллов платины. 26
1.8. Механизм адсорбции и нуклеации меди на Pt(poly). 30
1.9. Влияние состояния подложки и адсорбции ПАВ на процессы образования и роста зародышей. 32
1.10. Поведение ацетонитрила в различных электрохимических системах. 33
1.11. Использование зондовых методов для изучения адсорбции и процессов электрокристаллизации . 40
1.11.1. Теоретические основы сканирующей зондовой микроскопии. 41
1.11.2. Применение сканирующей зондовой микроскопии в электрохимии. 44
1.11.2.1. Прямое наблюдение атомарной структуры поверхности электрода в растворах. 44
1.11.2.2. Изучение адатомных слоев. 45
1.11.2.3. Сканирующая микроскопия начальных стадий электроосаждения металлов. 48
1.12. Выводы. 50
2. Методика эксперимента. 52
2.1. Электроды. 52
2.1.1. Поликристаллические электроды из платины и стеклоуглерода. 52
2.1.2. Монокристаллические электроды Pt(hkl) uAu(lll). 53
2.2. Электрохимические ячейки. 57
2.3. Растворы и реагенты. 60
2.4. Методика экспериментов. 61
2.5. Методика предварительной подготовки зондов для СТМ-экспериментов . 63
2.5.1. Травление вольфрамовых зондов. 63
2.5.2. Механическая заточка Pt-lr зондов. 65
2.5.3. Изоляция зондов. 66
3. Результаты и их обсуждение. 68
3.1. Изучение адсорбционного поведения ацетонитрила на электродах различной природы и структуры в фоновом электролите 0.5 М H2SO4. 68
3.1.1. Циклическая вольтамперометрия монокристаллов Pt в растворе 0.5 М H2SO4 с добавками ацетонитрила. 68
3.1.2. Циклическая вольтамперометрия Pt(poly) в растворе 0.5 МH2SO4 с добавками ацетонитрила. 80
3.1.3. Циклическая вольтамперометрия Аи(111) в растворе 0.5 МH2SO4 с добавками ацетонитрила. 83
3.1.4. Кинетика выделения водорода на платине, меди и стеклоуглероде в присутствии ацетонитрила. 85
3.1.5. Выводы. 91
3.2. Начальные стадии электрокристаллизации меди на монокристаллах платины в присутствии ацетонитрила. 92
3.2.1. Изучение влияния добавок ацетонитрила на адсорбцию меди на Pt(lll). 92
3.2.2. Кинетика и механизм адсорбции меди на ступенчатых Pt(hkl) электродах в присутствии ацетонитрила. 98
3.2.3. Влияние добавок ацетонитрила на фазовое осаждение меди на Pt(lll). 105
3.2.3.1. Потенциодинамический режим. 105
3.2.3.2. Потенциостатический режим. 109
3.2.4. Выводы. 122
3.3. Особенности формирования адатомного слоя и нуклеации меди на поликристаллической платине и стеклоуглероде в присутствии ацетонитрила. Дисковый электрод с кольцом. 124
3.3.1. Изучение влияния добавок ацетонитрила на адсорбцию меди на Pt(poly). Сопоставление со стеклоуглеродом. Закономерности образования промежуточных частиц. 124
3.3.2. Изучение влияния добавок ацетонитрила на фазовое осаждение меди на Pt(poly). 134
3.3.3. Выводы. 141
3.4. Начальные стадии элсктрокристаллшации меди на Pt(poly) и стеклоуглероде в присутствии большого количества ацетонитрила в растворе. 143
3.4.1. Адсорбция меди на Pt(poly) в присутствии большого количества ацетонитрила в растворе. Сопоставление со стеклоуглеродом . 143
3.4.2. Фазовое осаждение меди на Pt(poly) и стеклоуглероде в присутствии большого количества ацетонитрила в растворе. 148
3.4.2.1. Потенциодинамический режим. 148
3.4.2.2. Потенциостатический режим. 159
3.4.2.3. Морфология осадков на Pt(poly). Атомно-силовая микроскопия. 164
3.4.3. Выводы. 167
3.5. Начальные стадии электрокристаллизации меди на Au(lll) в присутствии AcN. 168
3.5.1. Изучение влияния добавок ацетонитрила на адсорбцию меди на Аи(111). 168
3.5.2. Изучение влияния добавок ацетонитрила на фазовое осаждение мединаАи(Ш). 179
3.5.3. Выводы. 181
Общие выводы. 183
Список литературы.
