Введение
ГЛАВА I. Современное состояние электрохимического получения молибдена, вольфрама и их карбидов из галогенидно-оксидных расплавов 10
1.1. Электрохимическое выделение вольфрама, молибдена и углерода из галогенидно-оксидных расплавов 10
1.1.1 .Электровыделение вольфрама из галогенидно-оксидных расплавов 10
1.1.2. Электровыделение молибдена из галогенидно-оксидных расплавов 15
1.1.3.Электровыделение углерода из ионных расплавов 18
1.2. Совместное электровыделение вольфрама (молибдена) и углерода и электрохимический синтез их карбидов в галогенидно-оксидных расплавах 26
1.2.1. Совместное электровыделение вольфрама (молибдена) и углерода из галогенидно-оксидных расплавов 27
1.2.2. Электрохимический синтез карбидов вольфрама и молибдена в галогенидно-оксидных расплавах под избыточным давлением диоксида углерода 31
1.3. Электрохимический синтез двойных карбидов вольфрама (молибдена) и никеля (кобальта) в галогенидно-оксидных расплавах 33
1.4. Постановка задачи диссертационной работы 35
ГЛАВА II. Методы исследований и методика проведения эксперимента 37
2.1 .Выбор электрохимических методов исследований электродных процессов в расплавленных средах 38
2.2. Получение и очистка реактивов 44
2.3.Конструкция электродов и ячейки для проведения электрохимических измерений под избыточным давлением диоксида углерода 46
2.4.Физико-химические методы исследования состава и свойств катодных продуктов 50
ГЛАВА III. Исследование механизма электровосстановления фтороксидных комплексов вольфрама, молибдена и диоксида углерода в оксидно-галогенидных расплавах 52
3.1. Исследование электровосстановления фтороксидных комплексов вольфрама в расплаве KCl-NaCl-CsCl 52
3.1.1.Электровосстановление фтороксидных комплексов вольфрама на фоне расплава КО - NaCl - CsCl на платиновом катоде 52
3.1.2.Исследование влияния фторид- ионов на электровосстановление фтороксидных комплексов вольфрама в расплаве KCl-NaCl-CsCl 62
3.1.3.Исследование влияния фторсиликат-, фторборат- ионов на электровосстановление фтороксидных комплексов вольфрама в расплаве KCl-NaCl-CsCl 67
3.1.4 .Исследование влияния метафосфат- ионов на электровосстановление фтороксидных комплексов вольфрама в расплаве KCl-NaCl-CsCl 69
3.2. Исследование электровосстановления фтороксидных комплексов молибдена в расплаве KCl-NaCl-CsCl 73
3.2.1.Электровосстановление фтороксидных комплексов молибдена на фоне расплава KCl-NaCl-CsCl на платиновом катоде 73
3.2.2. Исследование влияния фторид- ионов на электровосстановление фтороксидных комплексов молибдена в расплаве KCl-NaCl-CsCl 74
3.2.3. Исследование влияния фторсиликат-, фторборат- ионов на электровосстановление фтороксидных комплексов молибдена в расплаве KCl-NaCl-CsCl 81
3.2.4. Исследование влияния метафосфат- ионов на электровосстановление фтороксидных комплексов молибдена в расплаве KCl-NaCI-CsCI 84
3.3. Исследование электровосстановления диоксида углерода на фоне эвтектического расплава KCl-NaCl-CsCl 87
3.4. Заключение к третьей главе 94
ГЛАВА IV. Исследование совместного электровосстановления фтороксидных комплексов вольфрама и молибдена с диоксидом углерода и ионами никеля (кобальта) в галогеиидно-оксидных расплавах 95
4.1 .Исследование совместного электровосстановления фтороксидных комплексов вольфрама и диоксида углерода в хлоридном эвтектическом расплаве KCl-NaCl-CsCl 95
4.2. Влияние фторид-, фторсиликат-, фторборат-, метафосфат- ионов на процесс совместного электровосстановления фтороксидных комплексов вольфрама и диоксида углерода в хлоридном эвтектическом расплаве KCl-NaCl-CsCl 98
4.3 .Исследование совместного электровосстановления фтороксидных комплексов молибдена и диоксида углерода в хлоридном эвтектическом расплаве KCl-NaCl-CsCl 104
4.4.Влияние фторид-, фторсиликат-, фторборат-, метафосфат- ионов на процесс совместного электровосстановления фтороксидных комплексов молибдена и диоксида углерода в хлоридном эвтектическом расплаве KCl-NaCI-CsCI 106
4.5.Исследование совместного электровосстановления фтороксидных комплексов вольфрама (молибдена) с ионами никеля (кобальта) и диоксида углерода в хлоридном эвтектическом расплаве KCl-NaCl- CsCl Ill
4.6. Заключение к четвертой главе 118
ГЛАВА V. Электровыделение металлического вольфрама, молибдена и электрохимический синтез карбидов вольфрама (молибдена), двойных карбидов вольфрама (молибдена) и никеля (кобальта) 119
5.1. Электровыделение металлического вольфрама и молибдена из низкотемпературного эвтектического расплава KCl-NaCl-CsCl 119
5.2. Электрохимический синтез карбидов вольфрама и молибдена из низкотемпературного эвтектического расплава KCl-NaCl-CsCl 124
5.3. Электрохимический синтез двойных карбидов вольфрама (молибдена) и никеля (кобальта) из низкотемпературного эвтектического расплава KCl-NaCl-CsCl 126
Выводы 129
Литература 130
