Введение
Глава 1. Экспериментальная часть 14
1. Исходные вещества 14
2. Стационарный фотолиз дигидрохинолинов 18
3. Импульсный фотолиз дигидрохинолинов 19
4. Определение квантовых выходов продуктов фотолиза 21
5. Регистрация спектровфлуоресценции и определение квантовых выходов флуоресценции 22
6. Термическое окисление дигидрохинолинов 22
Глава 2. Элементарные радикальные реакции дигидро хинолинов в окисляющихся средах 24
1. Термическое окисление дигидрохинолинов 24
2. Цепной радикальный механизм окисления 1,2-дигидрохинолинов 28
3. Механизм разветвления цепей в реакции окисления дигидрохинолинов 38
4. Моделирование цепной вырожденно-разветвленной реакции окисления ДГХ 45
5. Ингибирование окисления углеводородов дигидрохинолинами.49
Выводы 60
Глава 3. Фотоиндуцированные превращения дигидрохинолинов 61
1. Фотопревращения 1,2-дигидрохинолинов в углеводородных растворах 61
2. Продукты фотолиза дигидрохинолинов в воде и метаноле 70
3. Квантовые выходы образования продуктов фотолиза ДГХ и их зависимость от кислотности и основности среды 84
4. Кинетические закономерности фотолиза ДГХ в метаноле 89
5. Кинетические закономерности фотолиза дигидрохинолинов в воде 100
6. Механизм фотоиндуцированного присоединения воды и метанола к двойной связи дигидрохинолинов 103
Выводы 111
Глава 4. Влияние природы среды на первичные фотофизические и фотохимические процессы в дигидрохинолинах 113
1. Влияние растворителей на направление и механизм фотохимических реакций 113
2. Спектральные характеристики ДГХ в различных средах 117
3. Спектральные характеристики ДГХ и квантовые выходы реакции и флуоресценции в смесях растворителей 123
4. Динамика образования активных интермедиатов при фотолизе ДГХ в протонных растворителях 136
Выводы 140
Глава 5. Реакционная способность и реакции карбо катионов, генерируемых при фотолизе дигидрохинолинов 141
1. Карбениевые ионы — активные промежуточные продукты реакций сольволиза 141
2. Двойственная реакционная способность промежуточного катиона, образующегося при фотолизе дигидрохинолинов в метаноле 146
3. Реакционная способность анионов по отношению к карбениевым ионам, генерируемым при фотолизе 1,2-дигидрохинолинов 154
4. Относительная реакционная способность спиртов и воды по отношению к карбокатионам, генерируемым при фотолизе дигидрохинолинов. Почему селективность реакций присоединения не соответствует наблюдаемым константам скорости? 167
5. Особенности реакций карбокатиона в смесях растворителей, содержащих изопропанол 180
6. Строение карбокатионов и активационный барьер реакций с нуклеофилами 184
Выводы 186
Глава 6. Фотолиз дигидрохинолинов в мицеллярных растворах 188
1. Кинетика реакций в мицеллярных растворах 188
2. Локализация молекул ДГХ в мицеллах различной природы 193
3. Фотолиз ДГХ в мицеллярных растворах анионных ПАВ 197
4. Фотолиз ДГХ в мицеллярных растворах катионных ПАВ 203
Выводы 211
Общие выводы 212
Приложения 216
Литература
