Введение
ГЛАВА 1. Спектроскопия эпр координационных соединений меди (II) 9
1.1. Взаимосвязь между параметрами спин-гамильтониана и структурой 9
1.2. Динамические характеристики комплексов меди(п) в растворах по данным метода ЭПР 28
1.3. Теоретические пбдходы к расчету параметров спин-гамильтониана 31
ГЛАВА 2. Постановка задачи и методика эксперимента 46
2.1. Постановка задачи 46
2.2. Синтез и приготовление образцов 47
2.3. Методы исследования 50
2.3.1. Эпр эксперименты и анализ данных 50
2.3.2. Квантово-химические методы расчета 51
ГЛАВА 3. ЭПР комплексов меди(и) с ы-(тио)фосфорилиро- ванными тиоамидами и тиомочевинами 53
3.1. Анализ формы линий эпр при наличии нескольких магнитных изотопов и суперсверхтонкого расщепления от ядер лиганда 53
3.2. Определение времен корреляции вращения и гидродинамических радиусов из температурных зависимостей ширины линии эпр в растворах комплексов с 3,0-координированными лигандами 60
3.3. Термодинамика и кинетика образования сольватокомплексов с донорными растворителями по данным ЭПР 75
3.3.1. Особенности моделирования спектров эпр с химическим обменом 76
3.3.2. Обсуждение результатов 78
3.4. Динамические эффекты в спектрах эпр комплексов меди(и) с s,s-координированными лигандами 88
3.5. осОбенности спектров эпр биядерного комплекса меди(п) с краунэфирными мостиками 93
ГЛАВА 4. Исследование комплексов меди(п) с s,n- координированными тиомочевинами методами эпр и теории функционала плотности 98
4.1. Особенности моделирования спектров эпр 98
4.2. Спектры эпр и равновесия изомеризации в растворах комплексов 100
4.3. Расчеты структур комплексов методом функционала плотности 110
4.4. Анизотропные параметры спин-гамильтониана по данным спектроскопии эпр и расчетов методом функционала плотности 117
ГЛАВА 5. Спектроскопия эпр, строение и устойчивость комплексов меди(и) с окисленным глутатионом 123
5.1. Особенности эксперимента 125
5.2. Равновесия комплексообразования в системе медь(п) - кисленный глутатион 127
5.3. Структур а комплексов меди(п) с окисленным глутатион ом 135
ГЛАВА 6. Спектрально-структурные корреляции в комплексах меди(п) по данным эпр и квантово-химических расчетов 141
6.1. Структуры монокристаллов бис-комплексов меди(н) с n-
Диизопропоксифосфорилтиобензамидомим-диизопропоксифосфорил-м-диэтилтиомочевиной поданным pca 141
6.2. Сопоставление экспериментальных и рассчитанных структурных параметров 145
6.3. Закономерности изменения параметров спин-га мил ьтон aha в
Зависимости от структуры комплексов 150
Выводы 158
Литература
