Введение
1 Обзор литературных данных, используемых в диссертации 8
1.1 Статистическая теория ассоциирующих систем. Теория Флори 8
1.1.1 Подход Флори 9
1.1.2 Метод функционала плотности 10
1.1.3 Приложения статистической теории ассоциирующих систем, теория SAFT - основа инженерных расчетов 14
1.1.4 Решеточные и другие модели описания ассоциирующих систем. Уравнения состояния полимерных систем. 19
1.1.5 Некоторые комментарии к теории Флори 23
1.2 Статистическая теория ассоциирующих систем. Конкурирующие теории 24
1.2.1 Подход Штокмайера 24
1.2.2 Современная версия теории Штокмайера 25
1.2.3 Теория мезоскопической циклизации 27
1.2.4 Квазихимическая теория и другие методы описания ассоциирующих систем 31
1.3 Фазовые диаграммы ассоциирующих систем и их классификация 34
1.4 Сравнение фазовых диаграмм, полученных экспериментальным путем, и предсказываемых в рамках теории Флори 41
1.5 Математические сведения. Основные данные из теории поверхностей и теории особенностей дифференциальных отображений 42
2 Классификация фазовых диаграмм ассоциирующих систем с несколькими типами термообратимых химических связей 47
2.1 Классификация фазовых диаграмм для системы с /л > 3, fB > 3 58
2.2 Случай больших функциональностей 58
2.3 Синергетическое поведение 62
2.4 Случай малых функциональностей 63
2.5 Примеры фазовых диаграмм 67
2.6 Системы с функционалыюстями /л > 3, /в < 2 69
2.7 Основные результаты 74
3 Обзор литературных данных, используемых в диссертации 81
3.1 Описание поведения блоксополимеров на основании концепции привитого слоя. Режим сильной сегрегации 81
3.2 Описание поведения блоксополимеров в пределе слабой сегрегации 85
3.3 Теория самосогласованного поля 90
3.4 Модель Александера-де Жена для диблок и триблок сополимеров 94
3.4.1 Модель Александера-де Жена для формирования ла-меллярных структур в двухблочном сополимерном расплаве 94
3.4.2 Модель Александера-де Жена для формирования ла-меллярной структуры в триблочном сополимерном расплаве 97
3.4.3 Неассоциирующие смеси двух- и триблок сополимеров с точки зрения приближения Александера-де Жена. 99
4 Ассоциирующие смеси диблоков и триблоков сополимеров. Донорно-акцепторные термообратимые реакциии. Структура общего слоя 102
4.1 Модель 102
4.2 Структура одиночного общего слоя 104
4.3 Вклад в свободную энергию, связанный с ассоциациями 106
4.4 Минимизация свободной энергии пятислойной ламеллярной структуры 107
5 Нецентросимметричная ламеллярная структура. Условия термодинамической стабильности 112
5.1 Свободная энергия нецентросимметричной морфологии. 114
5.2 Минимизация свободной энергии в отношении S 114
5.3 Морфологическая диаграмма. Фазовый портрет на плоскости ассоциативных констант [кд, кв] 116
5.4 Равновесие по сравнению с неупорядоченным состоянием. ,. 118
5.5 Фазовое поведение ассоциативных смесей диблоков и триблоков сополимеров 124
5.6 Основные результаты 129
