Введение
ГЛАВА 1 Теоретические основы методов термического анализа для исследования равновесия пар-жидкость и твёрдое тело-жидкость для индивидуальных веществ 199
1.1 Экспериментальные методы определения давления насыщенного пара низколетучих соединений. 199
1.2 Общее описание методов термического анализа, используемых в работе.
1.2.1 Термогравиметрический анализ – принципы работы. 24
1.2.2 Дифференциальная сканирующая калориметрия – принцип работы . 27
1.2.3 Определение молярной изобарной теплоёмкости по методу дифференциальной сканирующей калориметрии 29
1.3 Применение термических методов анализа для исследования равновесия пар –конденсированная фаза . 31
1.3.1 Уравнение Лэнгмюра для испарения с открытой поверхности. 31
1.3.2 Коэффициент аккомодации и факторы, влияющие на его величину. 34
1.3.3 Определение энтальпии испарения по скорости определения с использованием ТГА 41
1.3.4 Определение энтальпии испарения через кинетику испарения . 43
1.3.5 Метод ДСК для определения энергии активации испарения. 45
1.4 Анализ литературных данных по давлениям насыщенного пара для объектов изучения. 47
1.4.1 Анализ литературных данных по давлениям пара бензойной кислоты в системе пар – твёрдое тело. 47
1.4.2 Анализ литературных данных по давлениям пара ди-н-бутилфталата 50
1.4.3 Выводы по имеющимся литературным данным. 53
ГЛАВА 2 Аналитические методы описания термодинамических свойств веществ 54
2.1 Методы статистической термодинамики. 54
2.2 Эмпирические уравнения состояния и их связь со статистической суммой 57
2.3 Эмпирические уравнения, описывающие зависимость давления насыщенного пара от температуры . 59
2.4 Вычисление термодинамических функций по температурной зависимости
давления насыщенного пара. 62
2.5 Основные выводы по методам описания термодинамических функций 63
ГЛАВА 3 Выработка методики тга и дск экспериментов и обработки полученных данных 64
3.1 Подбор эталонных веществ в ТГА экспериментах. 64
3.2 Оптимизация условий ТГА при определении скорости испарения. 655
3.3 Коэффициент аккомодации и его нахождение . 699
3.4 Определение давления насыщенного пара по кривой массы в изотермическом режиме. 72
3.5 Выводы по экспериментально-теоретическому аппарату метода ТГА. 77
ГЛАВА 4 Обработка и анализ экспериментальных данных 78
4.1 Испарение ди-н-бутилфталата 78
4.1.1 Экспериментальные данные по испарению ди-н-бутилфталата в диапазоне 50-170 С. 78
4.1.2 Обработка экспериментальных данных по испарению ди-н-бутилфталата в диапазоне 50-170 С 85
4.1.3 Давление насыщенного пара, плотности жидкой фазы и коэффициенты диффузии в азоте для ди-н-бутилфталата в диапазоне 50-170 С 88
4.1.4 Сравнение литературных данных и данных, полученных в настоящей работе. 90
4.1.5 Описание зависимости давления насыщенного пара, плотности жидкой фазы и коэффициента диффузии паров ди-н-бутилфталата в атмосфере азота от температуры 93
4.2 Сублимация бензойной кислоты 95
4.2.1 Экспериментальные данные по испарению бензойной кислоты в диапазоне 30-110 С. 95
4.2.2 Обработка экспериментальных данных по испарению бензойной кислоты в диапазоне 30-110 С 102
4.2.3 Давления насыщенного пара, плотности твёрдой фазы и коэффициенты диффузии в азоте для бензойной кислоты в диапазоне 30-110 С 105
4.2.4 Сравнение литературных данных и данных, полученных в настоящей работе 107
4.2.5 Описание зависимости давления насыщенного пара, плотности жидкой фазы и коэффициента диффузии паров бензойной кислоты в атмосфере азота от температуры. 108
4.3 Определение энергии активации испарения ди-н-бутилфталата методом дифференциальной сканирующей калориметрии 110
4.4 Определение энергии активации сублимации бензойной кислоты методом дифференциальной сканирующей калориметрии 113
4.5 Термодинамические функции ди-н-бутилфталата. 116
4.6 Термодинамические функции бензойной кислоты. 118
Заключение 121
Список использованных источников
