Введение
Глава 1. Сведения о карбонильных соединениях технеция(1) (обзор литературы) 9
1.1. Гексакарбонильные комплексы технеция(1) 10
1.2. Пентакарбонильные комплексы технеция(І) 11
1.3. Тетракарбонильные комплексы технеция(1) 13
1.3. Трикарбонильные комплексы технеция(І) 16
1.5. Карбонильные соединения 99mTc(I) и возможности их использования в ядерной медицине
Глава 2. Методы и подходы в исследовании 45
2.1. Рентгеноструктурный анализ 45
2.2. ИК Спектроскопия 45
2.3. Масс-спектрометрия 46
2.4. ЯМР-спектроскопия
2.5. Высокоэффективная жидкостная хроматография (ВЭЖХ) 47
2.6. Анализ на содержание технеция и галогена 48
2.7. Анализ на содержание углерода 49
2.8. Методика кинетических экспериментов по декарбонилированию пентакарбонилгалогенидов технеция
2.9. Описание оборудования, использовавшегося для работы при повышенных давлениях
Глава 3. Пентакарбонильные комплексы технеция(1) 59
3.1. Синтез пентакарбонилгалогенидов технеция-99 59
3.2. Идентификация карбонилгалогенидных комплексов технеция 62
3.3. Кристаллическая и молекулярная структура пентакарбонилгалогенидов технеция. Корреляции с реакционной способностью и электронной структурой 68
3.4. Поведение карбонилгалогенидов технеция при нагревании в инертном растворителе. Кинетика декарбонилирования пентакарбонилгалогенидов технеция в растворе 82
3.5. Замещение галогенидных лигандов в пентакарбонилгалогенидах технеция на а-донорные лиганды 90
3.6. Замещение галогенидных лигандов в пентакарбонилгалогенидах технеция на тс-акцепторные лиганды 93
Глава 4. Тетракарбонильные комплексы технеция(І) 102
4.1. Тетракарбонилгалогениды технеция(І) 102
4.1.1. Синтез и идентификация тетракарбонилгалогенидов технеция(І) 102
4.1.2. Кристаллическая и молекулярная структура [Тс(СО)4Х] 2 1
4.2. Тетракарбонил-Р-диктонаты технеция(І) 111
4.3. Тетракарбонильные комплексы одновалентного технеция с дитиокарбаматными и ксантогенатными лигандами 114
Глава 5. Трикарбонильные комплексы технеция(І)
5.1. Синтез и идентификация трикарбонлгалогенидов технеция(І) 123
5.2. Кристаллическая и молекулярная структура [Тс(СО)зХ]4-Корреляция электронного и молекулярного строения 126
5.3. Трикарбонилгидроксид и трикарбонилгидроксофторид технеция(І) 134
5.4. Димерный трикарбонил диэтилдитиокарбамат технеция 144
5.5. Трикарбонилгалогенидные комплексы технеция(І) с нейтральными а-донорными лигандами
5.5.1. Комплексообразование со "слабыми" нейтральными лигандами 148
5.5.2. Комплексообразование с "сильными" лигандами
5.6. Трикарбонил Р-дикетонаты технеция(І) 158
5.7. Синтез [Тс(СО)з(Н20)з]+ и изучение его взаимодействия с гидроксил-ионом в водных растворах 166
5.8. Комплексообразование Тс(СО)з(Н20)з+ в водном растворе с некоторыми а-донорными лигандами, присутствующими в биологических средах 174
5.8.1. Комплексообразование Тс(СО)з(Н20)3+ с галогенид-, тиоцианат- и цианат-ионами 174
5.8.2. Комплексообразование Тс(СО)3 aq с анионами одноосновных карбоновых кислот 182 CLASS Глава 6. Гексакарбонил технеция(1)- 99 CLASS
6.1. Получение [Тс(СО)б]+ в растворе хлорной кислоты 194
6.2. Кристаллическая и молекулярная структура [Тс(СО)б]СЮ4 197
6.3. Образование [Тс(СО)6]+ в растворах других кислот со слабокоординирующими анионами 201
6.4. Получение 99Тс(СО)б+непосредственно из пертехнетата калия 204
6.5. Закономерности образования гексакарбонилтехнециевого катиона в растворе 206 Глава 7. Синтез карбонильных комплексов технеция(1)-99м
7.1. Синтез 99тТс(СО)5Х (X = С1, Вг, I) 209
7.2. Синтез 99тТс(СО)3(Н20)зС1 211
7.3. Синтез 99тТс(СО)6Х (X = PF6" и CF3S03") 212
7.4. Синтез [99mTc(CO)5TBI]OTf и [99mTc(CO)5PPh3]OTf 213
7.5. Синтез 99тТс(СО)4ДЕДТК и 99тТс(СО)4МКС 214
Глава 8. Изучение возможности использования "простых" комплексов мезомерного технеция в ядерной медицине 216
8.1. Использование "2+1" трикарбонильных комплексов технеция(І) 99m для изучения перфузии миокарда 217
8.2. Использование 99mTc(CO)5I для изучения перфузии и вентиляции
легких 228
Заключение 235
Основные результаты и выводы 240
Список литературы
