Введение
2 Химические превращения полихлораренов, сопровождающиесяобразованием связей С-С и С-гетероатом 7
2.1. Реакции полихлораренов с S и Se-нуклеофилами 8
2.1.1. Область применения и особенности протеканий реакций неактивированных полихлораренов с S- и Se-нуклеофилами 8
2.1.2. Реакции активированных полихлораренов с S-нуклеофилами 16
2.1.3. Взаимодействие полихлораренов с S-нуклеофилами в условиях межфазного катализа 20
2.2. Реакции полихлораренов с N-нуклеофилами 23
2.2.1. Аминирование неактивированных полихлораренов 23
2.2.2. Влияние заместителя на реакционную способность и регионаправленность реакций аминирования полихлораренов 24
2.2.3. Каталитическое аминирование полихлораренов 29
2.3. Реакции полихлораренов с О-нуклеофилами 32
2.3.1. Реакционная способность ПХА в реакциях с О-нуклеофилами 32
2.3.2. Реакции полихлораренов с О-нуклеофилами в присутствии катализаторов. 37
2.4. Реакции фтордехлорирования полихлораренов 39
2.4.1. Реакционная способность полихлораренов в реакциях фтордехлорирования 39
2.4.2. Методы активации процессов фтордехлорирования полихлораренов 41
2.5. Реакции полихлораренов приводящие к образованию связей С-С и С-элемент 43
2.5.1. Реакции ароматического нуклеофильного замещения 43
2.5.1.1. Реакции цианирования 43
2.5.1.2. Реакции полихлораренов с карбанионами 44
2.5.1.3. Реакции с анионами элементорганических соединений 47
2.5.2. Реакции каталитического карбонилирования и карбоксилироваиия полихлораренов 48
2.5.3. Реакции каталитическою кросс-сочетания полихлораренов 50
2.5.3.1. Реакции полихлораренов с магний- и алюминий органическими соединениями 50
2.5.3.2. Реакции полихлораренов с арилбороновыми кислотами 56
2.5.3.3. Реакции с терминальными ацетиленами 57
2.5.4. Реакции металлирования 59
2.5.4.1. Синтез магнийорганических и родственных им металлоргаиических производных полихлораренов и их реакции с электрофилами 59
2.5.4.2. Синтез и реакции литийоріанических производных полихлораренов 61
2.6. Заключение 67
3. Обсуждение результатов 68
3.1. Реакции полихлорфениллитиевых соединений с электрофилами 69
3.2. Реакции С-С кросс-сочетания полихлораренов 74
3.2.1. Реакции полихлораренов с цинкорганическими соединениями 75
3.2.2. Реакции полихлораренов с арилбороновыми кислотами с участием специальных фосфиновых лигандов 76
3.2.3. Реакции полихлораренов с арилбороновыми кислотами с участием -гетероциклических карбеновых лигандов 81
3.2.4. Реакции полихлораренов с арилбороновыми кислотами с участием лигандов ряда бис(тетразолил)бензола. Безлигандный вариант кросс-сочетания 84
3.2.5. Кросс-сочетание функционально-замещенных полихлораренов 87
3.3. Каталитическое аминирование полихлораренов 90
3.4. Заключение 93
4. Экспериментальная часть 94
4.1. Общие положения 94
4.2. Синтез исходных соединений 95
4.3. Синтезы на основе литиированных полихлораренов 98
4.4. Проведение реакций С-С кросс-сочетания полихлораренов 102
4.4.1. Кросс-сочетание полихлораренов с цинкорганическими соединениями 102
4.4.2. Кросс-сочетание полихлораренов с применением ттрп(трет-бутил)фосфина 104
4.4.3. Кросс-сочетание полихлораренов с применением лигандов Бухвальда 104
4.4.4. Кросс-сочетание полихлораренов с применением N-гетероциклических лигандов 107
4.4.5. Безлигандный способ кросс-сочетание полихлораренов 108
4.5. Проведение реакций C-N кросс-сочетания полихлораренов 109
4.6. Восстановительное гидродехлорирование (поли)хлорбиарилов 111
Выводы 112
Благодарности 113
Список литературы 114
