Введение
2. Литературный обзор 11
2.1. Светодиоды 11
2.1.1. Общая характеристика светодиодов 11
2.1.2. Светодиоды белого свечения 13
2.1.3. Перспективы развития светодиодов 17
2.1.4. Молибдаты и вольфраматы редкоземельных элементов - 18 люминофоры для светодиодов
2.2. Структурный тип природного минерала шеелита CaWO4 21
2.3. Соединения ABO4 со структурой шеелита 22
2.3.1. Двойные молибдаты и вольфраматы без катионных вакансий (отношение A:B=1)
2.3.2. Катион-дефицитные молибдаты нестехиометрического состава (отношение A:B<1)
2.3.2.1. Простые молибдаты R2(MoO4)3 25
2.3.2.2. Двойные катион-дефицитные молибдаты 28
2.4. Методы получения соединений со структурой шеелита 31
2.4.1. Твердофазный синтез 31
2.4.2. Осаждение из водных растворов 33
2.4.3. Гидротермальный метод 34
2.4.4. Синтез золь-гель методом 34
2.4.5. Кристаллизация из раствора в расплаве 35
2.4.6. Кристаллизация из собственного расплава 35
2.5. Свойства соединений со структурой шеелита 38
2.5.1. Оптические свойства 38
2.5.1.1. Лазерные материалы 38
2.5.1.2. Люминесцентные материалы 39
2.5.2. Ионная проводимость 45
3. Экспериментальная часть 48
3.1. Методы исследований 48
3.1.1. Рентгенофазовый анализ 48
3.1.2. Рентгеноструктурный анализ 48
3.1.3. Рентгенофлуоресцентная спектроскопия 49
3.1.4. Локальный рентгеноспектральный анализ 49
3.1.5. Просвечивающая электронная микроскопия высокого разрешения (HRTEM), электронная дифракция и сканирующая просвечивающая электронная микроскопия (HAADF STEM)
3.1.6. Импедансная спектроскопия 50
3.1.7. Исследование генерации второй оптической гармоники 50
3.1.8. Калориметрические исследования 51
3.1.9. Дилатометрические исследования 51
3.1.10. Люминесцентная спектроскопия 51
3.2. Получение образцов 52
3.2.1. Выращивание монокристалла Na2Gd4(MoO4)7 52
3.2.2. Синтез CaR2-xEux(MoO4)4-y(WO4)y (R = Nd, Gd) 53
3.2.3. Синтез R2-xEux(MoO4)3 (R = Gd, Sm) 54
4. Результаты и их обсуждение 55
4.1. Na2Gd4(MoO4)7 55
4.1.1. Определение элементного состава 55
4.1.2. Электронная дифракция 55
4.1.3. Определение кристаллической структуры 58
4.1.4. Просвечивающая электронная микроскопия 64
4.1.5. Калориметрические и дилатометрические исследования 65
4.1.6. Ионная проводимость 67
4.2. CaR2-xEux(MoO4)4-y(WO4)y (R = Nd, Gd) 71
4.2.1. Определение элементного состава 71
4.2.2. Рентгенографические характеристики 72
4.2.3. Электронная дифракция 75
4.2.4. Определение структуры CaEu2(WO4)4 методом прецессии дифракции электронов
4.2.5. Просвечивающая электронная микроскопия 81
4.2.6. Люминесцентные характеристики 83
4.2.6.1. СaR2-xEux(MoO4)4 (R = Nd, Gd) и СaGd2-xEux(WO4)4 (влияние катионного состава)
4.2.6.2 CaGd0.5Eu1.5(MoO4)4-y(WO4) y (0y4) (влияние анионного состава)
4.3. R2-xEux(MoO4)3 (R = Gd, Sm) 91
4.3.1. Исследования методом ДСК 91
4.3.2. Рентгенографические характеристики 93
4.3.3. Исследование генерации второй оптической гармоники 98
4.3.4. Электронная дифракция 98
4.3.5. Уточнение кристаллических структур -Gd2(MoO4)3 и -Eu2(MoO4)3
4.3.6.Просвечивающая электронная микроскопия 104
4.3.7. Люминесцентные характеристики 106
4.3.7.1. Gd2-xEux(MoO4)3 106
4.3.7.2. Sm2-xEux(MoO4)3 108
5. Выводы 115
6. Список литературы
