Введение
ГЛАВА 1. Краткий обзор современного состояния исследований динамики процессов кооперативной миграции протонов по водородным связям и строения комплексов .
1.1. Динамика процессов перехода протона по водородным связям 16
1.2. Водородный обмен в молекулярных системах с водородной связью ... 26
1.3. Теоретические и экспериментальные исследования циклических комплексов с водородной связью 34
1.4. Экспериментальные методы спектроскопического исследования водородного обмена 40
1.5. Основные направления настоящей работы 51
ГЛАВА 2. Методические аспекты спектрокинетического исследования процессов водородного обмена 53
2.1. Низкотемпературный динамический ЯМР в изучении кинетики протонного обмена 55
2.2. Кинетическая ИК-спектроскопия и применение метода остановленной струи в изучении быстрого водородного обмена 59
2.3. О сопоставимости кинетических характеристик водородного обмена, получаемых методами кинетической ИК-спектроскопии и спектроскопии ЯМР 70
ГЛАВА 3. Кинетические характеристики процессов водородного обмена между молекулами с бифункциональными обменивающимися группами .
3.1. Константы скорости и энергии активации процессов водородного обмена в растворе. Влияние способности к образованию водородных связей на кинетические параметры реакции 76
3.2. Водородный обмен карбоновых кислот со спиртом в растворе 86
3.3. Исследования водородного обмена в молекулах с внутримолекулярной водородной связью 94
3.4. Влияние связывания неподеленной пары электронов в доноре протона на кинетику водородного обмена 102
35. Роль молекулярного окружения и влияние водородной связи с
растворителем на кинетические параметры процессов обмена 108
ГЛАВА 4. Циклические комплексы бифункциональных молекул и кооперативная миграция протонов в них.
4.1. Спектрокинетические характеристики циклических комплексов с водородными связями 117
4.2. Прямое измерение частоты вырожденного двухпротонного переноса в циклических комплексах диметилпиразола 126
4.3. Циклические комплексы и динамика водородного обмена с участием молекул диазоаминобензола 134
4.4. Исследование строения амидинов в растворе, их водородно-связанных комплексов и кинетики водородного обмена между амидинами и спиртами 148
4.5. Исследования структуры молекул дифенилгуанидина и их циклической ассоциации 159
ГЛАВА 5. Механизм кооперативного перехода протонов в процессах некаталитического водородного обмена .
5.1. Синхронный и последовательный механизмы кооперативной миграции протонов в обменной реакции 186
5.2. Исследование протонного обмена в растворе и в газовой фазе 188
5.3. Исследование кинетического изотопного эффекта для выбора механизма реакции водородного обмена 196
5.4. Влияние полярных свойств среды на кинетические характеристики процессов водородного обмена 203
5.5. Активационные барьеры и лимитирующая стадия процессов некаталитического водородного обмена 213
ГЛАВА 6. Динамика образования водородно-связанных ионных пар и образование бифуркатных водородных связей в растворе .
6.1. Влияние строения и физико-химических свойств молекул на процесс образования ионных пар при переходе протона в растворе 227
6.2. Спектроскопические и термодинамические характеристики процессов образования ионных пар при межмолекулярном переходе протона от орто-замещенных производных фенола 231
6.3. Исследование кинетики образования ионных пар в растворе методом остановленной струи 243
6.4. О механизме образования водородно-связанных ионных пар в изученных процессах 254
6.5. Спектроскопические доказательства существования комплексов с бифуркатными водородными связями в растворах изученных молекулярных систем 258
Заключение. Основные результаты и выводы 276
Список литературы 28
