Введение
1. Методика эксперимента 16
1.1. Характеристика объектов исследования 16
1.2. Приготовление образцов 19
1.3. Дозиметрия 20
1.4. Актинометрия 22
1.5. Химический анализ продуктов разложения кристаллических НЩМ 24
1.5.1. Определение нитрита 25
1.5.1.1. Определение нитрита в стандартном растворе 25
1.5.1.2. Определение нитрита в фотолизованных образцах кристаллических НЩМ 27
1.5.1.3. Определение нитрита в радиолизованных образцах кристаллических НЩМ 30
1.5.2. Определение пероксонитрита 31
1.5.2.1. Синтез и анализ стандартного раствора пероксонитрита 31
1.5.2.2. Определение пероксонитрита в фотолизованных кристаллических НЩМ 33
1.5.2.3. Определение пероксонитрита в у - облученных образцах кристаллических НЩМ 36
2. Поглощение неполяризованного света одноосным кристаллом 39
2.1. Определение главных значений тензора коэффициента поглощения одноосного кристалла 41
2.2. Форма единичной полосы оптического поглощения в неполяризованном свете в одноосном кристалле 48
2.3. Поглощение неполяризованного света одноосным кристаллом, содержащим анизотропные центры 56
2.4. Форма разностных спектров поглощения в неполяризованном свете в одноосном кристалле 58
2.5. Разложение сложных оптических спектров на составляющие компоненты 63
3. Кинетика фотохимических реакций в твердых телах 66
3.1. Прямая кинетическая задача фотолиза твердых тел 73
3.2. Обратная кинетическая задача фотолиза твердых тел 77
3.3. Особенности решения прямой и обратной кинетических задач фотолиза одноосных кристаллов 81
3.4. Кинетика радиационного отжига продуктов фотолиза твердых тел 83
3.5. Выбор метода оптимизации 85
4. Энергетика электронных переходов в кристаллах НЩМ 88
4.1. Определение профиля поглощенной энергии для света с длиной волны 253.7 нм в кристаллах НЩМ 91
4.2. Спектры оптического поглощения кристаллов НЩМ 95
4.2.1. Температурная зависимость спектра оптического поглощения кристалла нитрата калия 101
4.2.2. Влияние ионов таллия (I) на спектры поглощения кристаллов нитратов натрия и калия 103
4.3. Природа электронных переходов в кристаллах НЩМ 105
4.4. Спектры оптического поглощения кристаллов НЩМ, содержащих нитрит-ионы, введенные сокристаллизацией 106
4.5. Поглощение света молекулярным кислородом 126
5. Фотолиз кристаллических НЩМ 129
5.1. Литературный обзор 129
5.2. Кинетика накопления продуктов фотолиза кристаллических НЩМ, определенная по данным химического анализа 140
5.3. Фотоиндуцированное поглощение в кристаллах НЩМ 143
5.4. Влияние примесных ионов на эффективность образования пероксонитрита при фотолизе кристаллических НЩМ 164
5.4.1. Влияние ионов таллия на эффективность образования пероксонитрита при фотолизе кристаллического нитрата калия 166
5.4.2. Влияние нитрит-ионов, введенных сокристаллизацией, на эффективность образования пероксонитрита при фотолизе кристаллических НЩМ 169
5.5. Анализ механизма фотолиза кристаллических НЩМ 170
5.6. Анализ механизма влияния нитрит-ионов, введенных сокристаллизацией, на эффективность образования пероксонитрита при фотолизе кристаллических НЩМ 179
5.7. Определение главных значений тензора молярного коэффициента поглощения пероксонитрита в кристаллах нитратов калия и натрия 182
6. Радиолиз кристаллических НЩМ 186
6.1. Продукты радиолиза кристаллических НЩМ 187
6.1.1. Нитрит 187
6.1.2. Пероксонитрит 190
6.1.3. Парамагнитные продукты радиолиза кристаллических НЩМ 192
6.1.3.1. Нитраты натрия и калия 192
6.1.3.2. Нитраты рубидия и цезия 195
6.1.4. Спектры оптического поглощения радиолизованных кристаллов НЩМ 196
6.1.5. Анализ механизмов образования нитрита и пероксонитрита при радиолизе кристаллических НЩМ, предлагаемых в литературе 206
6.2. Накопление нитрита и пероксонитрита при радиолизе кристаллических НЩМ 210
6.3. Спектры оптического поглощения радиолизованных кристаллов НЩМ 215
6.3.1. Нитраты рубидия и цезия 215
6.3.2. Нитраты натрия и калия 224
6.4. Механизм радиолиза кристаллических НЩМ 232
Заключение 243
