Введение
Глава I. Литературный обзор 11
1.1. Газовые электроды в ячейках с твердым оксидным электролитом 11
1.1.1. Специфлка электродных процессов 11
1.1.2. Влияние структуры и природы материала электрода на электрохимическую кинетику 13
1.1.3. Электрохимическое поведение кислородных электродов из серебра и палладия . 14
1.2. Система серебро-кислород 17
1.2.1. Окисление серебра 17
1.2.2. Адсорбция кислорода на серебре 18
1.2.3. Растворимость и диффузия кислорода в серебре. 20
1.3. Система палладий-кислород 23
1.3.1. Окисление палладия 23
1.3.2. Адсорбция кислорода 25
1.3.3. Проникновение кислорода в объем палладия и летучесть последнего 26
1.4. Система сплав (Ад - Рс{ )/кислород 28
1.4.1. Физико-химические свойства сплавов 28
1.4.2. Термодинамика сплавов 30
1.4.3. Адсорбция кислорода на сплавах 32
1.4.4. Объемный и поверхностный состав сплавов . 33
1.4.5. Летучесть сплавов в атмосфере кислорода . 34
Глава 2. Методика эксперимента 36
2.1. Электроды 36
2.1.1. Порошковые электроды 36
2.1.2. Электроды из заводских паст 37
2.1.3. Компактные (плотные) электроды 39
2.1.4. О токовой обработке электродов 39
2.2. Электролит 40
2»3. Измерительные ячейки 41
2.4. Методы исследований 45
2.4.1. Физические методы 45
2.4.2. Электрохимические методы 46
Глава 3. Реакционная кинетика и термодинамика системы (Ag + Pd) сплав/PdO 54
3.1. Дериватографические исследования системы (Ад - Pd)/02 54
3.1.1. Определение температуры разложения TQB оксида PdO 54
3.1.2. Определение температуры, соответствующей максимальной скорости окисления сплава 59
3.2. Опрзделенив температуры окисления-восстановле ния палладия и его сплавов с серебром методом э.д.с. 61
3.3. Расчет температур разложения PdO из термодинамических данных и сравнение с экспериментом... 66
3.4. Электрохимическая активность электродов . 71
3.4.1. Электроды из серебра 71
3.4.2. Электроды из палладия 71
3.4.3. Электроды из сплавов 73
3.5. Летучесть сплавов 79
Выводы 83
Глава 4. Кинетика электродных процессов на кислородных электродах из серебра 85
4.1» Поляризация электродов, полученных термическим раз ложением оксида или карбоната серебра 85
4.1.1.Анодная поляризация 85
4.1.2. Катодная поляризация 91
4.2. Диффузионная кинетика электродного процесса . 91
4.2.1, Вывод уравнения поляризационной кривой с учетом диффузии кислорода в серебре 91
4.2.2. Сравнение с экспериментом 96
4.3. Особенности поведения серебряного электрода при анодной поляризации 101
4.4. Анодная поляризация и адгезия серебряного электрода. 114
Глава 5. Поляризация порошковых кислородных электродов из палладия и серебряно-палладиевых сплавов 120
5.1. Поляризация порошковых электродов из палладия и серебряно-палладиевых сплавов, богатых палладием . 120
5.1.1. Анодная поляризация 120
5.1.2. Катодная поляризация 126
5.1.3. Обсуждение результатов 129
5.2. Поляризация порошковых электродов из серебряно-палладиевых сплавов, богатых серебром 133
5.2.1. Анодная поляризация 135
5.2.2. Катодная поляризация 140
5.2.3. Обсуждение результатов 147
Выводы 157
Основные выводы 158
Литература 162
