Введение
1 Общие представления о комплексах с инкапсулированным ионом металла. Общие подходы к синтезу и методы исследования макробициклических комплексов 28
1.1 История открытия клеточных комплексов
1.2 Получение макробициклических дииминатов
1.3 Получение макробициклических трис-диоксиматов d-металлов 26
1.4 Методы изучения пространственного и электронного строения макробициклических комплексов и их свойства
1.5 Твердофазный синтез 30
1.6 «Принудительный синтез» 33
1.7 Постановка задачи исследования 35
2 Исходные материалы, синтез соединений и методы исследований 37
2.1 Исходные материалы 37
2.2 Методики синтеза клатрохелатов и их немакроциклических предшественников 37
2.3 Методики проведения физических и физико-химических исследований 42
3 Вариации структур макробициклических трис- дииминатов, новые сшивающие агенты и клатрохелаты с лабильными апикальными группами 115
3.1 Синтез и свойства макробициклических оксимгидразонатных комплексов железа(П) 115
3.2 Синтез и строение биядерных трис-азиндиоксиматных макробициклических комплексов железа(И) 125
3.2.1 Синтез лигандов 126
3.2.2. Синтез трис-азиндиоксиматных немакроциклических соединений 127
3.2.3 Синтез биядерных азиндиоксиматных клатрохелатов 129
3.2.4 Строение и спектральные характеристики биядерных макробициклических комплексов железа(И). 132
3.2.5. Газофазные реакции полиядерных клатрохелатных комплексов по данным ББА масс-спектрометрии. 138
3.2.6 Электрохимия биядерных азиндиоксиматных клатрохелатов. 145
3.2.7 Определение основных расстояний в моно- и полиядерных клеточных комплексах. 148
3.3 Использование новых сшивающих реагентов - металлоорганических соединений германия(ІУ) и сурьмы(У). 156
3.3.1 Спектральные свойства сурьмасодержащих клатрохелатных комплексов. 159
3.3.2 Спектральные характеристики германийсодержащих клатрохелатных комплексов. 168
4 Принудительный» синтез клатрохелатов железа, кобальта и рутения(П) со слабодонорными галогеноксимными фрагментами 172
4.1. Синтез гексахлоридных клатрохелатов железа(И). 172
4.1.1. Синтез гексахлоридных клатрохелатов железа(П) с борсодержащими апикальными фрагментами 172
4.1.2. Синтез гексахлоридного клатрохелата железа(И) с оловосодержащими апикальными фрагментами. 180
4.2. Синтез гексахлоридных клатрохелатов рутения(И) 184
4.3. Синтез и строение гексахлоридных клатрохелатов кобальта(И) 188
5 Направленный синтез несимметричных клатрохелатов 192
5.1. Синтез и спектральные характеристики клатрохелатов с неэквивалентными апикальными и различающимися диоксиматными фрагментами. 192
5.1.1. Синтез клатрохелатов с неэквивалентными апикальными фрагментами. Элементоксидная поверхность как топохимическая защитная группа. 192
5.1.2. Синтез клатрохелатов с различающимися диоксиматными фрагментами. 195
5.1.3. Спектральные и электрохимические характеристики макробициклических трис-диоксиматов железа(И) с неэквивалентными апикальными и различающимися диоксиматными фрагментами. 205
5.2. Использование макробициклических производных триорганилсурьмы(У) для направленного синтеза клатрохелатов с неэквивалентными апикальными фрагментами. 227
6 Нуклеофильное замещение полигалоген-содержащих клатрохелатов.
6.1. Реакции нуклеофильного замещения галогенсодержащих клатрохелатов различных структурных типов 227
6.2 Строение и спектры функционализированных клатрохелатных комплексов
6.2.1. Строение и спектры монореберно-функционализированных трис-диоксиматных 246 клатрохелатов железа(И).
6.2.2. Строение и спектры трехреберно-функционализированных клатрохелатных комплексов железа(И). 254
6.3. Строение и спектры реберно-функционализированные макробициклические комплексы рутения(П).
7 Синтез и строение клатрохелатных комплексов кобальта(І)
8 Синтез функционализированных клатрохелатов и молекулярный дизайн полифункциональных и многоцентровых систем с использованием клеточных комплексов как «молекулярной платформы» 293
8.1 Гибридные фталоцианиноклатрохелаты 308
Выводы 317
