Введение
1 Обзор литературы 10
1.1 Введение 10
1.2 Механизм реакции принса 11
1.2.1 Особенности образования первичных продуктов реакции принса. 1,3-диоксаны 15
1.2.2 Особенности образования первичных продуктов реакции принса. ненасыщенные спирты и диолы 26
1.3.1 Особенности образования вторичных продуктов реакции принса. гидрированные пираны 37
1.3.2 Особенности образования вторичных продуктов реакции принса. гидрированные фураны 41
1.4 Изучение поверхности потенциальной энергии композитными квантово-химическими методами 72
1.4.1 Особенности создания композитных методов квантово-химических расчетов “Gaussian-n” 72
1.4.2 Методы “Gaussian-2” 74
1.4.3 Методы “Gaussian-3” 76
1.4.4 Методы “Gaussian-4” 78
1.4.5 Методы “Gaussian- n”, предназначенные для расчетов отдельных классов соединений
1.4.6 Эмпирические поправки методов “Gaussian- n” 80
1.5 Альтернативные композитные методы 81
1.6 Применение КМР при вычисление энтальпий образования 84
1.6.1 Вычисление энтальпий образования методом ИДР 85
1.6.2 Вычисление энтальпии образования методами “Gaussian-2 88
1.6.3 Вычисление энтальпии образования методами “Gaussian-3 91
1.7 Исследование поверхности потенциальной энергии 94
1.7.1 Исследование термодинамических параметров реакций. 94
1.7.2 Исследование кинетических параметров реакций. 96
1.8 Заключение 103
2 Обсуждение результатов 104
2.1 Метод последовательного приближения 104
2.2 Особенности создания упрощенных композитных методов расчета 106
2.2.1 Схемы MP4(+f)МР2/6-311 и MP4(+fdp)МР2/6-311 107
2.2.2 Схемы MP4(+f)МР2/6-31 и MP4(+f)B3LYP/6-311 114
2.2.3 Схемы MP4(aug)MP2/cc-pVTZ и MP4(aug)MP2/cc-pVDZ 116
2.3 Квантовохимическое исследование ППЭ многоканальных ре
акций 120
2.3.1 Квантовохимическое исследование ППЭ реакции Принса с участием димера формальдегида 121
2.3.2 Особенности образования гидрированных фуранов по реакции Принса в трифторуксусной кислоте 155
2.3.3 Квантовохимическое исследование ППЭ превращений N,N-ацилзамещенных кетоилидов серы 172
2.4 Квантовохимическое исследование ППЭ процессов комплек-сообразования 188
2.4.1 Комплексообразование алюминийорганических соединений с галогенсодержащими основаниями Льюиса 188
2.4.2 Комплексообразование линкомицина с пара-замещенными нитробензолами 196
2.4.3 Комплексообразование ароматических оснований Шиффа с неорганическими соединениями 202
3 Экспериментальная часть 210
Выводы 223
Список литературы
