Введение
Глава 1. Методы определения энергии диссоциации связей и интеллектуальные компьютерные системы в химии 9
1.1. Методы определения энергии диссоциации связей 9
1.1.1. Кинетические методы 11
1.1.2. Изучение равновесия (термодинамический метод) 24
1.1.3. Электро-химические методы (Изучение термодинамических циклов, включающих ионы)
1.1.4. Масс-спектрометрические методы 26
1.1.5. Метод фотоакустической калориметрии 28
1.1.6. Выбор опорных значений термохимических данных 30
1.2. Использование экспертных систем в решении химических задач
1.2.1. Компьютерные системы, основанные на знаниях. 33
1.2.2. Проблема представления знаний 35
1.2.3. Базовая структура экспертной системы 36
1.2.4. Применение экспертных систем в химии 39
1.2.5. Экспертные системы в физической химии 40
1.2.6. Гибридные экспертные системы 41
Глава 2. Развитие и алгоритмизация метода оценки энергии диссоциации связей органических соединений, основанного на параболической модели 42
2.1. Параболическая модель переходного состояния радикальной реакции отрыва и идея метода оценки энергии диссоциации связей по кинетическим данным 42
2.2. Анализ условий применимости метода 52
2.3. Группа методов, использующих отношение констант скорости пары реакций 53
2.4. Группа методов, использующих экспериментальное отношение констант скорости пары реакций 63
2.5. Группа методов, использующих отношения констант скорости более двух реакций 64
2.6. Методы, основанные на использовании константы скорости реакции 67
2.7. Анализ ошибок методов 67
2.8. Исключительные случаи применения метода 76
2.9. Общий алгоритм решения задачи оценивания энергии диссоциации связей по кинетическим данным
Глава 3. Разработка гибридной экспертной системы оценки энергии диссоциации по кинетическим данным 82
3.1. Общая структура гибридной экспертной системы 82
3.2. Таксонометрия реакций радикального отрыва в рамках параболической модели 85
3.3. Пространство параметров задачи оценки энергии диссоциации связей в рамках модели пересекающихся парабол 96
3.4. Построение дерева решений 99
3.5. Представление данных в базе знаний 101
3.5.1. Представление фактов в базе знаний 102
3.5.2. Представление правил в базе знаний 103
3.6. Интерфейс пользователя системы 104
Глава 4. Применение гибридной экспертной системы для расчета энергии диссоциации связей в органических соединениях
4.1. Оценка энергии диссоциации а- С-Н связей в алкилароматических углеводородах 111
4.2. Сопоставление расчетов энергии диссоциации связей в алкилароматических углеводородах с литературными данными 113
4.3. Оценка энергии диссоциации С-Н связей в кислородсодержащих соединениях 124
4.4. Оценка энергии стабилизации кислородсодержащих радикалов 140
4.5. Оценка энергии диссоциации С-Н и С-Х связей в алкилгалоидах 142
4.5.1. Оценка энергии диссоциации С-Х связей алкилгалоидов на основе закона Гесса 142
4.5.2. Оценка энергии диссоциации С-Х связей алкилгалоидов по кинетическим данным 145
Выводы 151
Литература 153
