Введение
1. Обзор литературы 9
1.1. Гидрохимический метод получения пленок сульфидов металлов и твердых растворов на их основе с использованием тиомочевины 9
1.2. Тиомочевина: ее структура, электронное строение, лигандные свойства 11
1.2.1. Взаимодействие тиомочевины в водных растворах с солями металлов и механизм образования сульфидов 13
1.2.2. Тиомочевинные комплексы свинца и кадмия в водных растворах 14
1.3. Влияние роли материала подложки при гидрохимическом синтезе сульфидов металлов на состав, структуру и свойства тонких пленок 18
1.4. Пористое стекло: характер связи Si - О- и сродство ионов к поверхности кремнеземов 20
1.5. Комплексы металлов на поверхности твердых носителей 22
1.5.1. Влияние обменных ионов и поверхностных комплексов на адсорбционные свойства носителей 31
1.6. Роль поверхностных комплексов металлов в формировании свойств тонкопленочных сенсоров 33
1.7. Использование тонких пленок сульфидов металлов в качестве материалов химических сенсоров 38
2. Методы исследования 40
2.1. Химические реактивы 40
2.2. Пористое стекло и его физико-химические характеристики 41
2.2.1. Исследование температурной зависимости адсорбции воды на поверхности пористого стекла 42
2.2.2. Определение обменной емкости пористого стекла 42
2.2.3. Подготовка пористых стекол к исследованиям 42
2.3. Методы изучения состава комплексов и их термодинамических характеристик 43
2.3.1. Методика калориметрического изучения комплексов в растворе и на поверхности пористого стекла 43
2.3.2. Методика спектрофотометрического изучения комплексов в растворе 45
2.3.3. Методика расчета термодинамических величин по методу Яцимирского-Бударина 46
2.4. Методика гидрохимического синтеза пленок PbS, PbS(J) и твердых растворов замещения Cd^Pb^S 49
2.5. Методы исследования состава, структуры и сенсорных свойств пленок сульфидов металлов 50
3. Определение термодинамических величин образования тиомочевинных комплексов и сульфидной фазы кадмия и свинца (ii) в растворе и на поверхности пористого стекла 52
3.1. Исследование поверхностных свойств пористого стекла 52
3.2. Спектр офотометрическое исследование взаимодействия кадмия и свинца (II) с тиомочевиной в водном растворе 54
3.3. Калориметрическое исследование взаимодействия кадмия и свинца (II) с тиомочевиной на поверхности пористого стекла и в водных растворах 67
3.4. Калориметрическое исследование фазового перехода тиомочевинных комплексов кадмия и свинца (II) в сульфиды на поверхности пористого стекла 77
3.5. Обсуждение экспериментальных данных 84
4. Исследование состава, структуры и сенсорных свойств гидрохимически осажденных на пористое стекло пленок сульфида свинца и твердых растворов Cd^Pb^S 92
4.1. Анализ условий образования сульфида свинца и твердых растворов замещения CdJPbj.^S при гидрохимическом осаждении 92
4.1.1. Анализ условий образования сульфидов металлов 92
4.1.2. Расчет условий образования сульфида свинца в цитратно- аммиачной системе 94
4.1.3. Расчет условий совместного гидрохимического осаждения сульфидов свинца и кадмия 95
4.2. Получение и исследование кристаллической структуры химически осажденных пленок Cd^Pb^S 98
4.2.1. Условия получения твердых растворов Cd^Pb^S 100
4.2.2. Исследование кристаллической структуры химически осажденных пленок CdJPbi.^S 101
4.2.3. Исследование элементного состава и морфологии пленок CdjtPbi.jcS, осажденных на пористое стекло 106
4.3. Исследование сенсорных свойств пленок PbS и CdJPbi^S, осажденных на пористое стекло 109
4.3.1. Взаимодействие газов с поверхностью полупроводниковой пленки 110
4.3.2. Исследование отклика пленок PbS и Cd^Pb^S на присутствие в воздушной среде диоксида азота 111
4.3.3. Исследование отклика полученных пленок на присутствие в воздушной смеси оксида азота 119
4.3.4. Исследование отклика полученных пленок на присутствие в воздухе монооксида углерода 123
Выводы 123
