Введение
1. Обзор литературы 9
1.1 Особенности строения и некоторые физико-химические свойства растворителей 9
1.2. Сольватация иона серебра(I) в смешанных растворителях 17
1.3. Влияние состава растворителя на сольватацию аминов 23
1.4. Влияние растворителя на изменение сольватации комплексных соединений серебра(I) с аминами 31
1.5. Комплексообразование серебра(I) с аминами в смешанных органических растворителях 36
2. Экспериментальная часть 43
2.1. Определение констант устойчивости аминных комплексов серебра(I) 43 2.1.1. Потенциометрическая установка и ее калибровка 43
2.2. Определение тепловых эффектов растворения аминов и их реакций комплексообразования с серебром(I) 46
2.2.1. Конструкция и калибровка калориметрической установки 2.2.2 Определение тепловых эффектов растворения этилендиамина 53
2.2.3 Определение тепловых эффектов реакций комплексообразования 2.3. Определение энергии Гиббса переноса аминов в бинарные смеси растворителей 56
2.4. Применяемые вещества и их очистка 59
3. Результаты эксперимента и их обсуждение 61
3.1. Изменение термодинамических характеристик сольватации лигандов 61
3.1.1 Термодинамика сольватации этилендиамина 61
3.1.2 Изменение энергии Гиббса сольватации этилендиамина 67
3.1.3 Изменение энергии Гиббса сольватации 2,2-дипиридила 71
3.1.4 Квантовохимическое моделирование сольватации аминов 75
3.2 Влияние состава и природы смешанных растворителей на энтальпии реакций комплексообразования 79
3.2.1 Тепловые эффекты реакций комплексообразования серебра(I) с этилендиамином и энтальпии переноса реагентов 79
3.2.2 Тепловые эффекты реакций комплексообразования серебра(I) с 2,2-дипиридилом и энтальпии переноса реагентов 88
3.3 Термодинамика реакций комплексообразования 96
3.3.1. Комплексообразование серебра(I) с этилендиамином. 96
3.3.2. Комплесообразование серебра(I) с 2,2-дипиридилом 102
3.4 Динамика сольватационных вкладов реагентов в изменение устойчивости координационных соединений 107
3.4.1 Устойчивость этилендиаминовых комплексов серебра(I) 107
3.4.2 Устойчивость координационных соединений серебра(I) с 2,2-дипиридилом 113 Заключение 118
Литература .
