Введение
1 Литературный обзор 7
1.1. Влияние сольватации на термодинамику реакций в растворах.
1.1.1. Сольватация электролитов в смешанных растворителях. 9
1.1.2. Сольватация неэлектролитов. 16
1.1.3. Сольватация комплексных частиц. 22
1.2. Комплексообразование пиридина и его производных с иона ми металлов в воде и ее смесях с органическими растворителями.
1.2.1. Устойчивость комплексов ионов d-металлов с пиридином и его производными 25
1.2.2. Изменение термодинамических характеристик реакций комплексообразования.
1.3. Использование термодинамических характеристик комплек сообразования для описания процессов с участием биологически активных веществ. 32
2 Экспериментальная часть 42
2.1. Изучение комплексообразования ионов Ag+ с никотинамидом потенциометрическим методом. 42
2.1.1. Потенциометрическая установка. 42
2.1.2. Выбор концентрационных условий и методика эксперимента. 45
2.2. Калориметрическое изучение равновесий комплексообразования никотинамида с серебром (I). 46
2.2.1. Калориметрическая установка. 47
2.2.2. Измерение тепловых эффектов реакций. 50
2.3. Определение энергии Гиббса переноса никотинамида из воды в ее смеси с этанолом и ДМСО. 52
2.3.1. Метод определения коэффициентов распределения икоти-намида между двумя несмешивающимися фазами растворителей.
2.3.2. Турбидиметрическое определение растворимости перхлората никотинамидного комплекса серебра (I).
2.4. Применяемые вещества и их очистка. 57
3 Обсуждение результатов 58
3.1. Устойчивость никотинамидных комплексов серебра (I). Влияние растворителей вода - этанол и вода - ДМСО на равновесие комплексообразования. 58
3.1.1. Электронное строение реагентов и его влияние на процессы комплексообразования и сольватации.
3.1.2. Факторы, влияющие на устойчивость никотинамидных комплексов серебра (I). 66
3.2. Изменения энергии Гиббса, энтальпии и энтропии при переносе никотинамида из воды в водно-органические растворители.
3.3. Растворимость перхлората никотинамидного комплекса серебра (І) в водных растворах этанола. 87
3.4. Влияние сольватного состояния реагентов на смещение равновесия комплексообразования в водных растворах этанола и ДМСО. 91
3.5. Энтальпийные и энтропийные характеристики реакции образования, никотинамидных комплексов серебра (I) и сольватации реагентов. 98
3.6. Практическое значение полученных результатов для прогнозирования транспорта веществ через биологические мембраны. 113
Основные итоги работы 120
