Введение
РАЗДЕЛ 1 10
Активированный солями четвертичного аммония распад гидропероксидов. обзор литературы 10
1.1 Представления о механизме распада гидропероксидов в присутствии галогенидов четвертичного аммония 11
1.2 Спектроскопические исследования реакций ассоциации гидро-перокси дов 16
1.3 Молекулярное моделирование ассоциативных взаимодействий гидропероксидов с солями четвертичного аммония 19
РАЗДЕЛ 2 25
Методическая часть 25
2.1 Объект исследования 25
2.2 Исходные вещества 25
2.3 Методика иодометрического анализа гидропероксидов 29
2.4 Методика определения концентрации бромидов тетраалкиламмония 30
2.5 Методика ЯМР спектроскопических исследований растворов гидропероксидов и их смесей с бромидами тетраалкиламмония 30
2.6 Методики квантово-химических исследований
2.6.1 Обоснование выбора квантово-химического метода и базисного набора для исследования гидропероксидов трет-бутила и 1,1,3-триметил-3-(4-метилфенил)бутила 32
2.6.2 Моделирование ЯМР 1Н и 13С спектров гидропероксидов трет-бутила и 1,1,3-триметил-3-(4-метилфенил)бутила 35
РАЗДЕЛ 3 38
Взаимодействие гидропероксида трет-бутила с бромидом тетраэтиламмония 38
3.1 Влияние концентрации гидропероксида трет-бутила на параметры его ЯМР 1Н спектра 39
3.2 Влияние бромида тетраэтиламмония на параметры ЯМР 1Н спектра гидропероксида трет-бутила 40
3.3 Влияние воды на параметры ЯМР 1Н спектров гидропероксида трет-бутила и системы гидропероксид трет-бутила - бромид тетраэтиламмония в ацетонитриле 43
3.4 Влияние концентрации Et4NBr на величину химического сдвига протона гидропероксидной группы (CH3)3CО-ОН 46
3.5 Взаимодействие гидропероксида трет-бутила с бромидом тетраэтиламмония по данным ЯМР 13С спектроскопии 52
РАЗДЕЛ 4 55
Влияние структуры гидропероксида и растворителя на термодинамические параметры комплексообразования гидропероксидов 55
4.1 Комплексообразование гидропероксида 1,1,3-триметил-3-(4-метил-фенил)бутила с Et4NBr в CD3CN 56
4.2 Комплексообразование гидропероксидов с Et4NBr в CDCl3 61
4.3 Влияние структуры гидропероксида и растворителя на термодинамические параметры образования комплекса ROOH Et4NBr 66
Раздел 5 71
Взаимодействие гидропероксидов с бромидами тетраалкиламмония. влияние природы катиона соли 71
5.1 Влияние структуры тетраалкиламмониевого катиона на процесс комплексооборазования (CH3)3CО-ОН с Alk4NBr 71
5.2 Влияние структуры тетраалкиламмониевого катиона на процесс комплексообразования R(CH3)2CО-ОН с Alk4NBr 81
5.3 Роль тетраалкиламмониевого катиона в реакции комплексообразования гидропероксидов с Alk4NBr 85
РАЗДЕЛ 6 89
Молекулярное моделирование взаимодействия гидропероксидов с бромидами тетраалкиламмония 89
6.1 Моделирование ЯМР 1Н и 13С спектров гидропероксида трет-бутила 90
6.2 Моделирование ЯМР 1Н и 13С спектров гидропероксида 1,1,3-триметил-3-(4-метилфенил)бутила 94
6.3 Структурная модель комплексов гидропероксид - бромид тетраалкиламмония 101
Выводы 117
Список литературных источников 119
