Введение
1 Катализ олиго- и полимеризации ненасыщенных углеводородов комплексами палладия и никеля без участия алкилирующих агентов. Современное состояние проблемы (литературный обзор) 16
1.1 Предварительный анализ обсуждаемой проблемы 16
1.2 Известные механизмы олиго- и полимеризации ненасыщенных углеводородов под действием комплексов никеля и палладия 18
1.3 Влияние величины положительного заряда переходного металла на его каталитические свойства 23
1.4 Индивидуальные катионные я-аллильные комплексы 28
1.5 Индивидуальные катионные алкильные и арильные комплексы 40
1.6 Катионные гидридные комплексы никеля и палладия 51
1.7 Дикатионные комплексы палладия 58
1.8 Каталитические системы на основе комплексов палладия(П) и никеля(П) в сочетании с кислотами Льюиса 64
2 Обсуждение результатов 72
2.1 Синтез и каталитические свойства катионных ацетилацетонатных комплексов палладия с фосфорорганическими лигандами 72
2.1.1 Разработка методов синтеза катионных ацетилацетонатных комплексов палладия на основе Pd(acac)2, PR3 и BF3-OEt2 72
2.1.2 Каталитические свойства 90
2.2 Катионные ацетилацетонатные комплексы палладия с лабильными лигандами 136
2.2.1 Характеристика состава и строения комплексов 136
2.2.2 Реакционная способность и каталитическая активность комплекса [Pd(acac)(MeCN)2]BF4 140
2.3 Катионные ацетилацетонатные комплексы палладия с ос-дииминовыми лигандами 149
2.3.1 Синтез, характеристика состава и строения 149
2.3.2 Каталитические свойства 151
2.4 Катионные ацетилацетонатные комплексы с другими азотсодержащими лигандами 165
2.4.1 Синтез, характеристика состава и строения комплексов 165
2.4.2 Каталитические свойства 182
2.5 Каталитические системы на основе нейтральных комплексов палладия с кислородсодержащими лигандами и BF3-OEt2 в превращении ненасыщенных углеводородов 188
2.5.1 Каталитические системы на основе бис(ацетилацетонато)палладия и эфирататрифторидабора 188
2.5.2 Каталитические системы на основе карбоксилатов палладия и эфирататрифторидабора 199
2.6 Роль протонодонорных соединений в полимеризации норборнена в присутствии каталитических систем на основе комплексов никеля(О) с фосфорорганическими лигандами и эфирата трифторида бора 207
2.6.1 Каталитические системы типа комплекс Ni(0)-BF3-OEt2 в полимеризации норборнена 207
2.6.2 Многокомпонентные катализаторы полимеризации норборнена состава: Ni(acac)2/PR3/AlEt3/HA/BF3-OEt2 216
2.6.3 Полимеризация норборнена в присутствии сс-алкенов на каталитической системе: Ni(acac)2/PPh3/AlEt3/MeOH/BE3-OEt2. Синтез макромономеров 223
3 Экспериментальная часть 228
3.1 Очистка растворителей, непредельных соединений, газов 228
3.2 Синтез дииминовых лигандов, производных норборнена 231
3.3 Синтез комплексов палладия 233
3.4 Синтез комплексов никеля 257
3.5 Методики проведения каталитических реакций 259
3.6 Квантово-химические расчеты 267
3.7 Физические и химические методы анализа 268
Основные результаты и выводы 270
Список цитируемой литературы 274
