2. Обзор литературы 9
2.1. Оксиды Родия 9
2.1.1. Простые оксиды родия 9
2.1.2. Сложные оксиды родия 11
2.1.2.1. Оксиды состава MRI1O2 11
2.1.2.2. Оксиды состава A3MRh06 14
2.1.2.3. Оксиды родия состава MRI1O3 17
2.1.2.4. Оксиды родия состава MRh204 18
2.1.2.5. Оксиды родия состава M2RI1O3 20
2.2. Оксо- и гидроксокомплексы родия 21
2.2.1. Гидроксид и гидроксокомплексы родия(Ш) 21
2.2.2. Дикислородные соединенияродия(ПІ) 25
2.3. Комплексные соединения родия в высших состояниях окисления. 28
2.3.1. Процессы окисления родия в кислой среде 29
2.3.2. Процессы окисления родия в щелочной среде 35
2.4. ЭПР спектроскопия 42
2.4.1. Формалинии в спектре ЭПР 42
2.4.2. Краткое описание пакета программ EPR-D5 43
2.4.3. Общие положения теории g-тензора для низкоспиновой а-конфигурации 45
2.5.1.1. Классификация методов соосаждения 48
2.5.1.2. Эмпирические правила сокристаллизации 49
3. Экспериментальная часть 52
3.1. Исходные вещества 52
3.1.1. Переведение металлического родия в раствор 52
3.1.1.1. Хлорирование металлического родия 52
3.1.1.2. Спекание с пероксидом бария 53
3.1.1.3. Электрохимическое растворение 54
3.1.2. Получение растворов сульфата, нитрата и перхлората родия(1 II) 54
3.1.3. Получение гидроксокомплексов родия(Ш) 55
3.1.4. Аффинаж родия 57
3.1.4.1. Выделение родия из слива 57
3.1.4.2. Метод глубокой очистки от меди 58
3.2. Методы исследования 59
3.2.1. Химический анализ соединений родия 60
3.2.2. Оценка содержания парамагнитных форм в растворе 62
3.3. Окисление щелочных растворов родия 64
3.3.1. Окисление озоном 65
3.3.2. Окисление растворами персульфатов 68
3.3.3. Окисление гипохлоритом и гипобромитом 71
3.3.4. Электрохимическое окисление 74
3.3.5. Окисление в присутствии различных ионов 77
3.3.5.1. Окисление в присутствии Са2+, Sr2"1", Ва2+ 77
3.3.5.2. Окисление в присутствии различных анионов 78
3.4. Свойства продуктов окисления гидроксокомплекса родия(Ш) 79
3.4.1. Химические свойства комплекса IV 79
3.4.1.1. Термическая устойчивость 79
3.4.1.2. Взаимодействие с кислотами 80
3.4.1.3. Взаимодействие с катионами и анионами 80
3.4.2. Химические свойства комплексов VI и VII. 81
3.4.2.1. Термическая устойчивость и стабильность при хранении 81
3.4.2.2. Взаимодействие с кислотами 82
3.4.2.3. Взаимодействие с катионами и анионами 82
3.4.2.4. Взаимодействие с перекисью водорода 83
3.5. Стабилизация в кристаллах 86
3.5.1. Выделение солей родия(У1) 88
3.5.1.1. Осаждение щелочными катионами 89
3.5.2. Моделирование замещения в структуре шеелита 90
3.5.2.1. Методика расчетов 92
5.2.2. Комплекс
3.5.2.4. Комплекс с замещением крайнего тетраэдра и оценка роли граничных эффектов 96
3.5.3. Соосаждение матричных систем и малорастворимых соединений щелочноземельных металлов 97
3.5.4. Соосаждение матричных систем на основе малорастворимых соединений щелочных металлов 100
3.5.4.1. Матричные системы на основе фторида лития 101
3.5.4.1.1. Термическая устойчивость матричных систем на основе фторида лития 106
3.5.4.1.2. Растворение матричных систем на основе LiF 108
3.5.4.2. Матричные системы на основе фторида натрия 111
3.5.4.2.1. Термическая стабильность матричных систем на основе фторида натрия 112
3.5.4.2.2. Растворение матричных систем на основе фторида натрия 115
3.5.5. Адсорбция комплексов родия из раствора 115
4. Обсуждение результатов 118
4.1. Комплексы родия в щелочных растворах 121
4.1.1. Комплексы 1-11. 122
4.1.2. Комплекс 111. 125
4.1.3. Комплекс IV. 127
4.1.4. Комплексу 129
4.1.5. Комплекс VI 129
4.1.6. Комплекс VII. 130
4.2. Выделение комплексов из растворов 132
4.2.1. Сорбция комплекса Rh(VI) на поверхности различных соединений . 133
4.2.2. Соосаждение с фторидами лития и натрия 135
4.2.2.1. Матричные системы на основе фторида натрия 137
4.2.2.2. Матричные системы на основе фторида лития 139
5. Выводы 142
6. Список литературы 14
