Введение
1. Обзор литературы 12
1.1. Введение 12
1.2. Комплексы с пиразолилпиримидинами 12
1.2.1. Комплексы с 2-(1H-пиразол-1-ил)пиримидинами, 4-(1H-пиразол-1-ил)пиримидинами и 5-(1H-пиразол-1-ил)пиримидинами 12
1.2.2. Комплексы с 4,6-бис(1H-пиразол-1-ил)пиримидинами 30
1.2.3. Комплексы с 2,4(6)-бис(1H-пиразол-1-ил)пиримидинами 34
1.2.4. Комплексы с 2,4,6-трис(1H-пиразол-1-ил)пиримидинами 35
1.2.5. Комплексы с пиразолилпиримидинами: заключение 36
1.3. Люминесценция комплексов цинка(II) и меди(I), внутримолекулярный перенос протона в возбуждённом состоянии и термически активированная замедленная флуоресценция 38
1.3.1. Люминесценция комплексов меди(I) и цинка(II) 38
1.3.2. Внутримолекулярный перенос протона в возбуждённом состоянии и термически активированная замедленная флуоресценция 39
1.3.3. Люминесценция комплексов меди(I) и цинка(II): заключение 42
1.4. Спиновый переход в комплексах железа(II) 42
1.4.1. Спиновый переход: общие аспекты 42
1.4.2. Строение комплексов и спиновый переход 46
1.4.3. Структура комплексов, полиморфизм и спиновый переход в твёрдой фазе 51
1.4.4. Спиновый переход с термическим гистерезисом 52
1.4.5. Комплексы, демонстрирующие спиновый переход с широкой петлёй гистерезиса 53
1.4.6. Спиновый переход: заключение 65
2. Экспериментальная часть 67
2.1. Методология исследования 67
2.1.1. Синтез и характеризация соединений 67
2.1.2. Исследования спинового перехода 67
2.1.3. Исследования люминесцентных свойств 69
2.2. Методики синтеза 70
2.2.1. Комплексы меди(II) и меди(I) с бидентатными и бис-бидентатными пиразолилпири-мидиновыми лигандами 70
2.2.2. Комплексы меди(II) и меди(I,II) с тридентатными лигандами 73
2.2.3. Комплексы меди(I), меди(I,II) и меди(II) с 4-(3,5-дифенил-1Н-пиразол-1-ил)-6-R-пиримидинами 76
2.2.4. Комплексы цинка(II) и кадмия(II) с производными 2- и 4-(1Н-пиразол-1-ил)пиримидина 82 2.2.5. Комплексы меди(II) и кадмия(II) c 3,5-дизамещёнными производными 4Н-1,2,4-триазол-4-амина 84
2.2.6. Комплексы цинка(II) с производными 2-(2Н-имидазол-2-ил)пиридина и 4-(1Н-пиразол-1-ил)-6-(2-гидроксифенил)пиримидина 87
2.2.7. Комплексы железа(II) с гекса- и тетрадентатными лигандами 88
2.2.8. Комплексы железа(II) с производными 4Н-1,2,4-триазола 91
2.2.9. Комплексы железа(II) с N,N,N-тридентатными лигандами 96
3. Комплексы меди(II), меди(I,II), меди(I), цинка(II) и кадмия(II) с би дентатными, бис-бидентатными и тридентатными лигандами 103
3.1. Комплексы меди(II) и меди(I) с бидентатными и бис-бидентатными лигандами 103
3.1.1. Комплексы меди(II) с изомерными 4-(1Н-пиразол-1-ил)пиримидинами 103
3.1.2. Комплексы меди(II) и меди(I) с 2-(1Н-пиразол-1-ил)пиримидинами 109
3.1.3. Комплексы меди(II) с 4,6-бис(1Н-пиразол-1-ил)пиримидинами 112
3.2. Комплексы меди(II) и меди(I,II) с тридентатными лигандами 113
3.2.1. Комплексы меди(II) с 2-(пиридин-2-ил)-4(6)-(1Н-пиразол-1-ил)пиримидинами 114
3.2.2. Комплексы меди(II) и меди(I,II) с 2,4(6)-бис(1Н-пиразол-1-ил)пиримидинами 120
3.3. Комплексы меди(I), меди(I,II) и меди(II) с производными 4-(3,5-дифенил-1Н пиразол-1-ил)пиримидина 123
3.3.1. Комплексы галогенидов меди(I) и меди(II) с 4-(3,5-дифенил-1Н-пиразол-1-ил)-6-пиперидинопиримидином 123
3.3.2. Комплексы тетрафторобората меди(I) и меди(II) с 4-(3,5-дифенил-1Н-пиразол-1-ил)-6-пиперидинопиримидином 127
3.3.3. Комплексы галогенидов меди(I) с 4-(3,5-дифенил-1Н-пиразол-1-ил)-6-морфолинопиримидином 130
3.3.4. Комплексы галогенидов меди(I) с 4-(3,5-дифенил-1Н-пиразол-1-ил)-6-феноксипиримидином 132
3.3.5. Комплексы галогенидов меди(I,II) с 4-(3,5-дифенил-1Н-пиразол-1-ил)-6-R-пиримидинами 133
3.3.6. Люминесценция комплексов меди(I) 138
3.4. Комплексы цинка(II) и кадмия(II) с би- и тридентатными пиразолилпиримидино выми лигандами 147
3.4.1. Комплексы цинка(II) и кадмия(II) с 4-(3,5-дифенил-1Н-пиразол-1-ил)-6 пиперидинопиримидином 147
3.4.2. Комплекс цинка(II) с 4-(3,5-дифенил-1Н-пиразол-1-ил)-6-морфолинопиримидином 150
3.4.3. Комплекс цинка(II) с 4-(3,5-дифенил-1Н-пиразол-1-ил)-6-фенокипиримидином 151
3.4.4. Комплексы цинка(II) и кадмия(II) с тридентатным лигандом – производным 2-(1H-пиразол-1-ил)пиримидин-4-карбоновой кислоты 152
3.4.5. Люминесценция комплексов цинка(II) и кадмия(II) 153
3.5. Комплексы меди(II) и кадмия(II) c 3,5-дизамещёнными производными 4Н-1,2,4 триазол-4-амина 155
3.5.1. Комплексы меди(II) и кадмия(II) c 3,5-дифенил-4Н-1,2,4-триазол-4-амином 155
3.5.2. Комплексы меди(II) и кадмия(II) c 3,5-бис(пиримидин-2-ил)-4Н-1,2,4-триазол-4-амином 157
3.6. Внутримолекулярный перенос протона в комплексах цинка(II) и люминесценция 160
4. Комплексы железа(II) с би-, три- и полидентатными лигандами 175
4.1. Комплексы железа(II) с гекса- и тетрадентатными лигандами 175
4.1.1. Комплексы железа(II) с гексадентатными лигандами 175
4.1.2. Разнолигандные комплексы железа(II) с тетра- и бидентатными лигандами 180
4.2. Комплексы железа(II) с производными 4Н-1,2,4-триазола 181
4.2.1. Комплексы железа(II) с 4-алкил-4Н-1,2,4-триазолами 181
4.2.2. Комплекс нитрата железа(II) с 4-амино-1,2,4-триазолом 195
4.2.3. Внедрение комплекса железа(II) c 4-амино-1,2,4-триазолом в полимерную матрицу 210
4.2.4. Высокоспиновый комплекс железа(II) с 3,5-(пиримидин-2-ил)-4Н-1,2,4-триазол-4-амином 213
4.3. Комплексы железа(II) с N,N,N-тридентатными лигандами 217
4.3.1. Комплексы железа(II) с 2,4(6)-бис(1Н-пиразол-1-ил)пиримидинами 217
4.3.2. Полиморфизм и спиновый переход в системе [FeL232](BF4)2 – H2O – EtOH (L23 = 2-(пиридин-2-ил)-4-(3,5-диметил-1Н-пиразол-1-ил)-6-метилпиримидин) 225
4.3.3. Комплексы железа(II) с изомерными N,N,N-тридентатными лигандами – производными пиримидина 251
4.3.4. Влияние заместителей в лигандном остове на спиновый переход 256
4.3.5. Комплексы гексафторфосфата железа(II) 262
4.3.6. Комплексы железа(II) с N,N,N-тридентатными лигандами на основе пиримидина: основные тенденции и настройка поля лигандов 267
4.4. Кинетика спинового перехода 268
Заключение 282
Основные результаты и выводы 283
Список литературы 286
