Введение
Глава 1. Обзор литературы 9
Часть 1.1 Методы кристал л охимического анализа особенностей строения неорганических солей 9
1.1.1 Методы, не использующие топологические параметры кристаллической структуры 9
1.1.1.1 Классификации на основе химического и стехиометрическоґо состава 9
1.1.1.2 Модель катионных матриц 10
1. Ионная модель В. И. Лебедева, М. ОКиффи, Б. Хайда и А. Вегаса 10
2. Концепция кристаллического состояния С. В. Борисова 12
3. Понятие о структурообразующей матрице 13
1.1.2 Методы, включающие ограниченное исследование топологии. 18
1.1.2.1 Концепция структурного класса и структурного типа 18
1.1.2.2 Теория плотнейших шаровых упаковок 20
1.1.2.3 Модель редчайшего покрытия 22
1.1.2.4 Стереоатомная модель 23
1.1.2.5 Структурные классификации, использующие понятие фундаментального строительного блока 27
1.1.3 Методы, основанные на анализе топологических характеристик всей кристаллической структуры 29
1.1.3.1 модель клеточного автомата с. В. Кривовичева 29
1.1.3.2 анализ топологии трехмерных периодических сеток 32
1.1.3.3 базы данных по топологии периодических сеток 36
1. Rcsr 36
2. Epinet 37
1.1.3.4 Сравнительный топологический анализ атомных сеток в структуре бинарных и тернарных соединений 38
Часть 1.2 Особенности кристаллического строения галоген- и халькогенсодержащих соединений 40
1.2.1 Безводные соли с пирамидальными анионами 40
1.2.1.1 Сульфиты, селениты и теллуриты 40
1.2.1.2 Хлораты, броматы, иодаты 43
1.2.2 Безводные соли, содержащие тетраэдрические анионы с центральным атомом d-металла 48
1.2.2.1 Комплексные галогениды (/-металлов 48
1.2.2.2 Сульфиды, селениды, теллуриды (/-элементов 53
1.2.2.3 Семейство солей mitqa)Z (Г= Si, GE, Р, AS; Q = S, SE, ТЕ) 57
Глава 2. Экспериментальная часть 62
Часть 2.1 Описание методов исследования 62
2.1.1 Объекты исследования и критерии отбора соединений 62
2.1.2 Модели и методы кристаллохимического анализа 63
2.1.2.1 Топологическая модель кристаллической структуры в виде свернутого графа 63
2.1.2.2 Идентификация межатомных связей 65
2.1.2.3 Методы топологического анализа 68
1. Анализ топологии трехмерных периодических сеток 68
2. Реализация топологического метода анализа в программе IsoTest 70
3. Процедура кластеризации и генерация отвечающих структурам представлений 72
2.1.2.4 Анализ ионных матриц 74
1. Метод анализа топологии ионных матриц 74
2. Метод анализа равномерности ионных матриц 75
2.1.3 Основные этапы кристаллохимического анализа 75
Часть 2.2 Результаты кристаллохимического анализа безводных неорганических солей 79
2.2.1 Топологический анализ трехмерно-периодических сеток 79
2.2.2 Сравнение с бинарными соединениями 80
2.2.3 Анализ топологии и равномерности ионных матриц 80
Глава 3. Обсуадсние результатов 81
Часть 3.1 Топологические особенности структуры безводных неорганических солей, содержащих комплексные анионы 81
3.1.1 Сравнительный анализ топологии солей с пирамидальными и тетраэдрическими анионами в полном представлении 81
3.1.1.1 Простые сульфиты, селениты, теллуриты, хлораты, броматы, иодаты 81
3.1.1.2 Комплексные галогениды, сульфиды, селениды, теллуриды -элементов и соединения (Т= Si, GE, Р, AS; Q = S, SE,TE) 85
3.1.1.3 Случаи топологического родства с биі іарньіми соединениями 89
3.1.2 Родство комплексных солей в квазибинарном представлении их структуры 95
3.1.2.1 Случаи „частичной" изотипности с биі (арными соединениями 95
3.1.2.2 Сравнительный кристаллохимический анализ галоген-и халькогенсодержащих солей с пирамидальными и тетраэдрическими анионами 99
3.1.2.3 Анализ топологических взаимосвязей сеток 103
3.1.2.4 Примеры топологически близких структур 107
Часть 3.2 Изучение особенностей строения ионных матриц в структуре безводных неорганических солей 112
3.2.1 Соединения с пирамидальными анионами 112
3.2.1.1 Анализ топологии и равномерности, а также выбор структурообразующих матриц 112
3.2.1.2 Влияние центрального атома оксоаниона на тополого- геометрические свойства ионных матриц 114
3.2.2 Структуры с тетраэдрическими анионами 117
3.2.2.1 Исследование структурообразующей роли ионных матриц различного состава 117
3.2.2.2 Конкуренция матриц различного состава и выбор структурообразующей матрицы 121
3.2.2.3 Влияние заряда ионов и природы межатомных взаимодействий на структурообразующую роль ионных матриц 122
3.2.2.4 Влияние размера иона на структурообразующую роль ионных матриц 124
Часть 3.3 Обобщение результатов кристалл охимического исследования солей с пирамидальными и тетраэдрическими галоген- и халькогенсодержащими анионами 127
Часть 3.4 Прогнозирование особенностей строения комплексных галогенидов и халькогенидов -металлов, простых халькогенитов и галогенатов 133
Основные результаты и выводы 141
Список использованных источников и литературы 144
Приложение 154
