Введение
1. STRONG Основные представления о кристаллохимии и нахождении в природе молекулярных
кристаллов органических веществ (обзор литературы) STRONG 9
1.1. Особенности строения органического кристалла 10
7.7.7. Упаковка молекул в кристалле 77
7.7.2. Кристаллохимические аспекты образования твердых растворов 14
1.2. Органическое вещество в геологической среде 16
7.2.7. Общие закономерности преобразования органического вещества в геосфере 18
1.2.2. Формы нахождения органического вещества в геосфере 20
1.3. Хиральные органические вещества: основные определения и особенности 22
1.3.1. Основные представления о стереохимии хиральных органических веществ 23
1.3.2. Распространенность правых и левых стереоизомеров в неживой и живой природе 25
1.3.3. Фазовые диаграммы хиральных органических веществ 1.4. Особенности кристаллизации хиральных органических веществ 29
1.5. Объекты исследования - типичные примеры хиральных органических веществ 31
1.5.1. Этаноламиновая соль 3-хлороминдалъной кислоты: молекула с одним
хиральным центром 31
1.5.2. Треонин: молекула с двумя хиральными центрами 35
2. Методико-экспериментальная часть 40
2.1. Исходные реактивы 40
2.2. Получение кристаллических образцов 41
2.2.7. Получение поликристаллов 41
2.2.2. Получение монокристаллов 41
2.2.3. Определение молекулярного состава кристалла: высокоразрешающая жидкостная хроматография
2.3. Исследование равновесий в бинарных системах: дифференциальная сканирующая калориметрия 43
2.4. Исследование равновесий в тройных системах
2.4.1. Политермическая методика 44
2.4.2. Изотермическая методика 45
2.5. Исследование кристаллического строения и фазовых превращений 46
2.5.1. Рентгеноструктурный анализ 46
2.5.2. Порошковая рентгенография 47
2.5.2. Терморентгенография 48
3. STRONG Система энантиомеров этаноламиновой соли 3-хлороминдальной кислоты
(результаты и обсуждение) STRONG 49
3.1. Фазовые равновесия в бинарной системе 49
3.1.1. Диаграмма плавкости 49
3.1.2. Зависимость энтальпии плавления от состава образца 52
3.2. Равновесия в тройной системе 54
3.2.1. Растворимость в этаноле з
3.2.2. Равновесные составы жидкой и твердой фаз 57
3.3. Кристаллическое строение энантиомеров и их соосажденных смесей 58
3.3.1. Кристаллическая структура R-энантиомера 58
3.3.2. Пределы твердых растворов и композиционные деформации кристаллической
структуры 61
3.4. Морфология и дефектность кристаллов 65
4. Система диастереомеров треонина (результаты и обсуждение) 68
4.1. Фазовая характеристика образцов в бинарной системе L-треонин—L-аллотреонин 68
4.1.1. Типичные рентгенограммы L-треонина, L-аллотреонина и их соосажденных смесей 68
4.1.2. Зависимость параметров элементарной ячейки от содержания L-треонина в составе кристалла 71
4.1.3. Экспрессная методика диагностики твердых растворов (Ь,Ь-а)-треонина 73
4.2. Фазовая характеристика образцов в системе D-треонин—L-аллотреонин 75
4.3. Равновесия в системе L-треонин—L-аллотреонин—вода
4.3.1. Растворимость L-треонина, L-аллотреонина и их смесей в воде 80
4.3.2. Оценка равновесных составов твердой и жидкой фаз
4.4. Морфология и дефектность кристаллов в системе L-треонин—L-аллотреонин 83
4.5. Кристаллическое строение диастереомеров и твердых растворов в системе L-треонин—L-аллотреонин 84
4.5.1. Кристаллические структуры L-аллотреонина и твердого раствора (L0.34,L-a0.66)-mpsoHUHa (наши данные) 85
4.5.2. Сравнительный анализ кристаллического строения L-треонина, L-аллотреонина и их твердых растворов (наши и литературные данные) 89
4.5.3. Композиционные деформации кристаллической структуры в изоморфном ряду L-треонин—L-аллотреонин 100
4.6. Конфигурация молекул стереоизомеров треонина как фактор, определяющий их смесимость в твердой фазе 104
4.7. Поведение при нагревании L-треонина, L-аллотреонина и их твердых растворов 107
4.7.1. Рентгенограммы, полученные при разных температурах 707
4.7.2. Зависимость параметров ромбической ячейки от температуры 109
4.7.3. Коэффициенты и сечения фигур теплового расширения кристаллической структуры 114
4.7.4. Термические деформации и особенности кристаллического строения 779
4.8. Соотношение композиционных и термических деформаций кристаллической структуры в системе L-треонин—L-аллотреонин 123
Заключение 126
Список литературы 1
